PVC各種降解成因1、熱氧化分解;2、無氧情況下增長大自由基的交聯(lián);3、立構(gòu)規(guī)性對降解的影響;4、光降解;5、氧化脫HCl;6、輻射降解;7、加工過程引入的臨界應(yīng)力導(dǎo)致的分子鏈斷;8、PVC分子中支化點對降解的影響等。PVC的脫HCI降解1、PVC鏈上存在活化基團(tuán),通常在100°℃以上就容易發(fā)生脫HCI的降解反應(yīng);2、脫HCl過程是一個自催化過程,會引發(fā)大分子鏈連鎖式分解脫HCl;3、當(dāng)在一個共輒體系中出現(xiàn)6或7個多烯結(jié)構(gòu)時,PVC分子吸收紫外光,從而呈現(xiàn)黃色;4、隨著脫HCI過程的繼續(xù),雙鍵增加,PVC顏色繼續(xù)變深乃至焦化、交聯(lián),之后斷鏈。PVC鈣鋅穩(wěn)定劑應(yīng)具備的功能1、能置換分子中活潑的和不穩(wěn)定的氯原子,抑制脫氯化氫反應(yīng);2、能吸收或中和加工和使用過程中所脫出的HCl,終止其自動催化作用;3、能與聚烯結(jié)構(gòu)進(jìn)行雙鍵加成反應(yīng),消除或減緩制品變色;4、捕捉游離基和吸附離子型雜質(zhì),提高PVC脫HCI的活化能。 為什么鈣鋅穩(wěn)定劑的顆粒的生產(chǎn)比鉛鹽穩(wěn)定劑更困難?浙江比較好的復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家
背景:現(xiàn)階段世界PVC熱穩(wěn)定劑主要有鉛鹽類,復(fù)合鈣鋅類,有機(jī)物錫類,有機(jī)物銻類,有機(jī)物輔助熱穩(wěn)定劑,稀土類化合物。生產(chǎn)量比較多的仍是傳統(tǒng)的鉛鹽類穩(wěn)定劑和鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,在中國現(xiàn)階段也以這兩類穩(wěn)定劑為主,伴隨著行業(yè)去鉛化的發(fā)展,鈣鋅穩(wěn)定劑基本成為在中國PVC穩(wěn)定劑發(fā)展的方向。鈣鋅穩(wěn)定劑有什么益處:1、綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑無重金屬元素(鉛、隔),能夠滿足比較新的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的要求。2、耐硫化污染。在PVC門窗型材領(lǐng)域,采用復(fù)合鉛熱穩(wěn)定劑在中國北方部分地區(qū)(大量采用含硫的煤炭導(dǎo)致出現(xiàn)酸雨)容易出現(xiàn)變黑的現(xiàn)象,而鈣鋅熱穩(wěn)定劑則不容易受到污染。3、良好的系統(tǒng)轉(zhuǎn)換特性。傳統(tǒng)復(fù)合鉛熱穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)換為有機(jī)物錫熱穩(wěn)定劑時,會出現(xiàn)交叉污染,導(dǎo)致系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成本高,而鈣鋅穩(wěn)定劑與這兩種熱穩(wěn)定劑均不容易反應(yīng),相互轉(zhuǎn)換價格低。4、密度低,可適當(dāng)增加碳酸鈣用量,降低成本。與復(fù)合鉛熱穩(wěn)定劑相比較,鈣鋅穩(wěn)定劑自身密度低約40%,PVC制品只只轉(zhuǎn)換熱穩(wěn)定劑米重均值降低約2%。 浙江比較好的復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑是環(huán)保穩(wěn)定劑的必然趨勢。
鈣鋅穩(wěn)定劑體系由于金屬活性不同,形成的各種金屬皂對PVC穩(wěn)定能力不同,除鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑外,還出現(xiàn)各種復(fù)合新品種鈣鋅穩(wěn)定劑。若將活性高的鋅皂或者錫皂并用,以及鋇、鎘、鋅等皂類復(fù)合,產(chǎn)生協(xié)同作用,能獲得良好的穩(wěn)定效果。鈣鋅穩(wěn)定劑體系,業(yè)內(nèi)外現(xiàn)在均重點開發(fā)和應(yīng)用鈣鋅穩(wěn)定劑,鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑是其中具有發(fā)展前景的品種。常用的鈣鋅熱鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、廉價、潤滑性好,而且,它與鉛鹽配方體系在配方、潤滑機(jī)理及加工工藝方面十分相似,替代轉(zhuǎn)換鉛鹽比較容易,但其熱穩(wěn)定性能較差,而且鋅皂常造成制品“鋅燒”,在制品性能要求較高的場合,鋅皂的使用也受到了限制。鈣鋅穩(wěn)定劑分為固、液兩種,在PVC制品加工過程中,PVC釋放出來的HCl與鋅化合物反應(yīng)生成的氯化物是PVC類聚合材料降解的真正催化劑,而鈣羧酸鹽的作用就在于一旦形成了上述鋅聚合絡(luò)合物,它能夠中和HCl并抑制鋅聚合絡(luò)合物轉(zhuǎn)化為氯化鋅,從而使聚合物獲得穩(wěn)定,是一種、的PVC加工熱鈣鋅穩(wěn)定劑。
由于鈣鋅穩(wěn)定劑材料的特性,它們被寬泛用于許多柔性和剛性PVC應(yīng)用中。這種類型的穩(wěn)定系統(tǒng)可以使產(chǎn)品具有較高的透明度,良好的機(jī)械和電氣性能,出色的感官性能以及良好的戶外耐候性。結(jié)果,鈣鋅穩(wěn)定劑被摻入并建立在寬泛的應(yīng)用中,如表二所示。這些包括玩具,保健產(chǎn)品,例如血袋,用于食品包裝的半剛性和柔性箔,用于飲用水的瓶以及用于飲用水管道的瓶。鈣鋅穩(wěn)定劑的比較近發(fā)展成果還使其成為大多數(shù)其他穩(wěn)定體系(包括鉛和鋇/鋅)的潛在技術(shù)替代品。由于歐洲PVC工業(yè)致力于逐步淘汰基于鉛化合物的熱穩(wěn)定劑的結(jié)果,已經(jīng)為可改進(jìn)應(yīng)用的新系統(tǒng)進(jìn)行了大量開發(fā)工作,這些系統(tǒng)的應(yīng)用包括電纜覆蓋層,管道和窗戶型材,其中許多已已經(jīng)商業(yè)化使用了幾年。這些較新形式的鈣鋅穩(wěn)定劑通常比傳統(tǒng)肥皂更復(fù)雜和昂貴,這主要是因為滿足這些應(yīng)用的特定要求所需的特殊助穩(wěn)定劑。由于所需的大量評估工作以及指定者需要接受,因此減慢了此類穩(wěn)定系統(tǒng)的引入速度。到目前為止,鈣鋅穩(wěn)定劑在這三個領(lǐng)域的滲透在飲用水管道和電纜中是完全的,但在其他管道和型材中還沒有完成。在西歐和土耳其,包括Ca和Zn在內(nèi)的Ca系穩(wěn)定劑的銷售量已從2000年的18kt增加到2011年的80kt。由于逐步淘汰了基于鉛的體系。 鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑代替鉛鹽穩(wěn)定劑的歷程。
穩(wěn)定劑的潤滑性鈣鋅穩(wěn)定劑潤滑性來源:1)金屬皂(鈣鎂鋅)2)潤滑劑3)一些輔助穩(wěn)定劑注意點:1)一般情況下復(fù)合鉛鹽潤滑性強(qiáng)于復(fù)合鈣鋅穩(wěn)定劑,固體鈣鋅潤滑性強(qiáng)于液體鈣鋅穩(wěn)定劑;液體鈣鋅潤滑性強(qiáng)于有機(jī)錫穩(wěn)定劑。不同類型的穩(wěn)定劑潤滑性不同,甚至同類型穩(wěn)定劑不同廠家的穩(wěn)定劑潤滑性也不一樣,所以在穩(wěn)定劑替換時需注意潤滑性。2)選擇好適當(dāng)?shù)臐櫥瑒┘捌溆昧?,潤滑不足,加工困難,穩(wěn)定性下降;潤滑過量,塑化困難易析出,對制品物理性能也有影響。穩(wěn)定劑的用量正常情況下,穩(wěn)定劑量加大,穩(wěn)定性提高。穩(wěn)定劑總量按照加工方式確定,如雙螺桿擠出過程,穩(wěn)定劑用量比單螺桿要小。注塑用量多于擠出工藝。透明和淺色制品加工穩(wěn)定劑量比深色制品多些。注:粉體透明穩(wěn)定劑用量越多,透明度越下降。穩(wěn)定劑用量除滿足制品正常生產(chǎn)的要求,還要考慮到加工溫度不當(dāng)或溫度失控,意外停車等情況??傊?,穩(wěn)定劑的用量不僅可保證正常生產(chǎn)的需要,還要適當(dāng)留有余地以免意外情況發(fā)生時物料嚴(yán)重分解。 鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的機(jī)理和種類。浙江比較好的復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家
鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑在PVC硬制品中的應(yīng)用。浙江比較好的復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家
液體鋇鋅復(fù)合穩(wěn)定劑一般都是淺黃色至黃棕色油狀液體,常溫下比重1.0-1.1,耐熱性良好,不受硫化物污染,與環(huán)氧增塑劑并用可提高穩(wěn)定效果,它對發(fā)泡劑有活化作用。液體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑無毒液體鈣鋅穩(wěn)定劑的主要成分有硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅、蓖麻油酸鋅、以及環(huán)氧大豆油、紫外線吸收劑等。液休鈣鋅穩(wěn)定劑一般都選用較易溶于有機(jī)溶劑的碳數(shù)較少的脂肪酸鈣鹽和鋅鹽。由于組分不同,性質(zhì)各異,一般是淺黃色至黃色的清澈油狀液體,常溫下比重為1.0-1.05。它是PVC的無毒穩(wěn)定劑,主要用作食品包裝薄膜、器皿泡沫人造革的穩(wěn)定劑。 浙江比較好的復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家
杭州宇先化工有限公司是一家批發(fā)、零售:化工產(chǎn)品及原料(不含危險化學(xué)品及易制毒化學(xué)品)、塑料制品、建材、鋁材。公司技術(shù)嫻熟、設(shè)備先進(jìn),是集科、工、貿(mào)為一體的高科技民營企業(yè)。不斷開發(fā)適應(yīng)市場的新產(chǎn)品,竭力為廣大用戶提供優(yōu)良的服務(wù)。的公司,致力于發(fā)展為創(chuàng)新務(wù)實、誠實可信的企業(yè)。公司自創(chuàng)立以來,投身于氯化聚乙烯,復(fù)合穩(wěn)定劑,鈦白粉,硬脂酸,是化工的主力軍。宇先化工不斷開拓創(chuàng)新,追求出色,以技術(shù)為先導(dǎo),以產(chǎn)品為平臺,以應(yīng)用為重點,以服務(wù)為保證,不斷為客戶創(chuàng)造更高價值,提供更優(yōu)服務(wù)。宇先化工創(chuàng)始人李遂卿,始終關(guān)注客戶,創(chuàng)新科技,竭誠為客戶提供良好的服務(wù)。