硅橡膠較早是由美國(guó)以三氯化鐵為催化劑合成的。1945年,硅橡膠產(chǎn)品問(wèn)世。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補(bǔ)強(qiáng)的硅橡膠研制成功,使硅橡膠的性能躍升到實(shí)用階段,奠定了現(xiàn)代硅橡膠生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)。從二甲基二氯硅烷合成開(kāi)始生產(chǎn)硅橡膠的國(guó)家有美國(guó)。俄羅斯、德國(guó)、日本、韓國(guó)和中國(guó)等。中國(guó)硅橡膠的工業(yè)化研究始于1957年,多家研究所和企業(yè)陸續(xù)開(kāi)發(fā)出各種硅橡膠。到2003年底,中國(guó)硅橡膠生產(chǎn)能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。硅橡膠硫化膠在自由狀態(tài)下置于室外曝曬數(shù)年后,性能無(wú)明顯變化。南通耐高溫硅橡膠
工業(yè)上主要采用堿催化聚合法及酸催化聚合法生產(chǎn)硅橡膠。較多的采用KOH和暫時(shí)性催化劑[(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH]。[1]加工成型加工成型方法如圖所示。一次硫化的目的是進(jìn)行高分子鏈的交聯(lián)反應(yīng);二次硫化的目的是進(jìn)行補(bǔ)充交聯(lián)、驅(qū)除硫化劑分解產(chǎn)物和其他揮發(fā)性化合物以穩(wěn)定硫化膠的各項(xiàng)性能。常用的設(shè)備有開(kāi)放式煉膠機(jī)、捏合機(jī)及真空密煉機(jī)。[1]主要性能(1)高溫性能。硅橡膠的特征是高溫穩(wěn)定性,雖然常溫下硅橡膠的強(qiáng)度*是天然橡膠或某些合成橡膠的一半,但在200℃以上的高溫環(huán)境下蘇州液態(tài)硅橡膠帶模具加工硅橡膠為飽和度高的生膠。
硅橡膠的生產(chǎn)廠家一般擁有數(shù)十個(gè)乃至上百個(gè)品種牌號(hào),多是按照商品特性和用途編號(hào),也有按照硫化方式和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的。按照硫化溫度,硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠和室溫硫化硅橡膠。從包裝形式上則可以分為單組分、雙組分室溫硫化硅橡膠。按照聚合度,硅橡膠還可以分為混煉型硅橡膠和液體硅橡膠。高溫硫化硅橡膠是指聚硅氧烷變成彈性體的過(guò)程是經(jīng)過(guò)高溫(110-170℃)硫化成型的。它主要以高分子量的聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠,混入補(bǔ)強(qiáng)填料、硫化劑等,在加熱加壓下硫化成彈性體。
硅橡膠產(chǎn)業(yè)取得了令人矚目的成績(jī)。隨著消費(fèi)量的跨越式增長(zhǎng),硅橡膠產(chǎn)業(yè)已經(jīng)開(kāi)始由高性能特種橡膠轉(zhuǎn)變?yōu)榇蟊姾铣上鹉z,成為用量比較大的橡膠品種之一。據(jù)悉,從橡膠消費(fèi)的膠種情況看,天然橡膠占41.8%,丁苯橡膠和順丁橡膠合計(jì)占28.4%,而硅橡膠通常用于建筑密封膠、導(dǎo)電按鍵等少數(shù)非輪胎領(lǐng)域,占橡膠消費(fèi)總量的6.4%。因此,隨著硅橡膠在部分非輪胎的細(xì)分領(lǐng)域取代其它膠種,其消費(fèi)量必將成倍增長(zhǎng),市場(chǎng)空間會(huì)進(jìn)一步打開(kāi)。昆山彩虹電子材料有限公司用于熱硫化硅橡膠的硫化劑主要包括有機(jī)過(guò)氧化物。
阻燃性能好,燃燒時(shí),幾乎不釋放有毒有害氣體;可做成透明制品,目視便可輕易檢測(cè)出氣泡或雜質(zhì)等缺陷。硅橡膠與一般的通用橡膠相比較,所有三大類的硅橡膠的配合組分都比較簡(jiǎn)單,熱硫化型也是這樣。除生膠外,配合劑主要包括補(bǔ)強(qiáng)劑、硫化劑及某些特殊的助劑,一般只需有5~6個(gè)組分即可組成實(shí)用配方。硅橡膠配方設(shè)計(jì)應(yīng)當(dāng)考慮到以下幾點(diǎn):(1)硅橡膠為飽和度高的生膠,通常不能用硫黃硫化,而采用熱硫化。熱硫化是以有機(jī)過(guò)氧化物作硫化劑的,因此膠料中不得含有能與過(guò)氧化物分解產(chǎn)物發(fā)生作用的活性物質(zhì),否則會(huì)影響硫化。熱硫化型硅橡膠是應(yīng)用較早的一類橡膠。上海耐高溫硅橡膠
硅橡膠按其硫化機(jī)理不同可分為熱硫化型、室溫硫化型和加成反應(yīng)型三大類。南通耐高溫硅橡膠
基礎(chǔ)膠基礎(chǔ)膠優(yōu)先以羥基封端的聚二甲基硅氧烷,特殊用途可選用含有烷氧基或其他活性基團(tuán)的聚甲基硅氧烷。α,ω-二羥基聚硅氧烷是雙組分和單組分縮合型硅橡膠的基礎(chǔ)膠,市場(chǎng)上通常稱為107膠。[1]單組份室溫硫化硅橡膠單組份室溫硫化硅橡膠是縮合型硅橡膠的主要產(chǎn)品之一。由基礎(chǔ)膠、填料、交聯(lián)劑、催化劑、增塑劑、顏料等配合而成?;A(chǔ)膠為α,ω-二羥基聚硅氧烷。填料起到補(bǔ)強(qiáng)、增容和賦予特殊性能的作用。交聯(lián)劑和催化劑及其他填料都有很多種,根據(jù)市場(chǎng)需求和產(chǎn)品性能而定。典型配方如圖所示南通耐高溫硅橡膠