三乙酰氧基硼氫化鈉其具有極好的普適性和選擇性,反應(yīng)條件溫和,催化還原性能好,且易于分離純化,催化劑本身和副產(chǎn)物都無毒,對(duì)環(huán)境沒有污染,成為還原胺化反應(yīng)的催化劑。在鉑、鈀或鎳等金屬催化下的催化氫化,該法雖然較為經(jīng)濟(jì)且有適用于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn),但得到的多為混合物,而且產(chǎn)率較低,同時(shí)還有局限性,對(duì)結(jié)構(gòu)中存在碳碳重鍵和有可被還原的官能團(tuán)的化合物,如含硝基、氰基的化合物,就不能用催化氫化的方法,而且催化性能常被二價(jià)的硫化物所抑制。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。吉林硼氫化鈉廠家直銷
還原胺化反應(yīng)是指將羰基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘返闹匾袡C(jī)合成反應(yīng),先形成亞胺,然后被硼氫化鈉還原;無論是硼氫化鈉,還是三乙酰氧基硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉,還是醋酸硼氫化鈉,差別沒有這么大,只要你形成了亞胺,下一步就是簡(jiǎn)單的還原。將羰基跟胺反應(yīng)生成亞胺(西弗堿),然后用硼氫化鈉或者氰基硼氫化鈉還原成胺。反應(yīng)應(yīng)在弱酸條件下進(jìn)行,因?yàn)槿跛釛l件一方面使羰基質(zhì)子化增強(qiáng)了親電性促進(jìn)了反應(yīng),另一方面也避免了胺過度質(zhì)子化造成親核性下降的發(fā)生。用氰代硼氫化鈉比硼氫化鈉要好,因?yàn)榍杌奈娬T導(dǎo)效應(yīng)削弱了硼氫鍵的活性,使得氰代硼氫化鈉只能選擇性地還原西弗堿而不會(huì)還原醛、酮的羰基,從而避免了副反應(yīng)的發(fā)生。用NaBH(OAc)3作還原劑,用ClCH2CH2Cl做溶劑可以縮短反應(yīng)時(shí)間并明顯提高產(chǎn)率。河南進(jìn)口硼氫化鈉廠家批發(fā)價(jià)硼氫化鈉的氫在這里顯-1價(jià),有很強(qiáng)還原性,可以還原有一定氧化性的無機(jī)物。
硼氫化鈉是由H·C·Brown和其導(dǎo)師Schlesinger于1942年在芝加哥大學(xué)發(fā)現(xiàn)的。起初為了研究硼烷和一氧化碳絡(luò)合物的性質(zhì),但意外卻發(fā)現(xiàn)了硼烷對(duì)有機(jī)羰基化合物的有還原能力。由于當(dāng)時(shí)硼烷屬于稀有物質(zhì),因此并沒有引起有機(jī)化學(xué)家的重視。硼烷化學(xué)的發(fā)展得益于第二次世界大戰(zhàn),當(dāng)時(shí)美國(guó)**部需要尋找一種分子量盡量小的揮發(fā)性鈾化合物用于裂變材料鈾235的富集。硼氫化鈾U(BH4)4符合這個(gè)要求。該化合物的合成需要用到氫化鋰,然而氫化鋰的供應(yīng)很少,于是便宜的氫化鈉便被用來作原料,而硼氫化鈉就在這個(gè)過程中被發(fā)現(xiàn)。后來,因?yàn)榈奶幚砉に噯栴}得到解決,美國(guó)**部便放棄了通過硼氫化鈾來富集鈾235的計(jì)劃,而Brown的研究課題就變成了如何方便地制備硼氫化鈉。ArmySignalCorps公司對(duì)這個(gè)新化合物可以制備大量氫氣的用途產(chǎn)生了興趣。在他們的資助下,開展了相關(guān)的工業(yè)化研究。用醚類溶劑重結(jié)晶得到純品硼氫化鈉。
硼氫化鈉是一種還原性能優(yōu)良的“還原劑”,其常用于多種有機(jī)官能團(tuán)的還原,如醛、酮等物質(zhì),而經(jīng)過修飾的硼氫化鈉在還原領(lǐng)域的應(yīng)用也越來越多的被發(fā)現(xiàn)。在一定的還原體系下,硼氫化鈉還原時(shí)具有較好還原性,如酰胺、酰氯的還原。另一方面,由于硼氫化鈉較高的儲(chǔ)氫量,溫和的反應(yīng)條件,使得它成為了人們研制“綠色能源”氫氣的熱門原料。采用化學(xué)還原法制備了非晶態(tài)Mo-Ni-B催化劑,并用于硼氫化鈉水解制氫。通過XRD、SEM、EDX測(cè)試證明,Mo-Ni-B為非晶態(tài)、均勻的小球狀納米顆粒,平均粒徑約30-40nm。硼氫化鈉水解制氫性能表明,Mo摻雜后Ni-B的催化活性有所改善,當(dāng)Mo與Ni的物質(zhì)的量比為。 在無機(jī)合成和有機(jī)合成中常用做還原劑。
硼氫化鈉是一種它具有較強(qiáng)選擇還原性的無機(jī)化合物。在無機(jī)合成和有機(jī)合成中常用做還原劑,有良好的化學(xué)選擇性。它可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)醛酮羰基的還原,生成一級(jí)醇、二級(jí)醇。少量硼氫化鈉可以將腈還原成醛,過量則還原成胺。它能夠?qū)Ⅳ驶?、醛基選擇還原成羥基,也可以將羧基還原為醛基,而不與酯、酰胺作用,一般也不與碳碳雙鍵、叁鍵發(fā)生反應(yīng):CH2=CHCH2CHO→CH2=CHCH2CH2OH。硼氫化鈉對(duì)醛、酮的還原效果比較好。常用溶劑是醇,四氫呋喃,二甲基甲酰胺(DMF),水等。它一般不還原酯基,酰胺,但在高濃度,高溫,配合合適溶劑或用路易斯酸催化時(shí),可以還原酯基等比較弱的羰基。配合合適溶劑或用路易斯酸催化時(shí),可以還原酯基等比較弱的羰基。青海進(jìn)口硼氫化鈉現(xiàn)貨
硼氫化鈉應(yīng)干燥保存,使用操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中小心進(jìn)行。吉林硼氫化鈉廠家直銷
硼氫化鈉一般不還原酯基,酰胺,但在高濃度,高溫,配合合適溶劑或用路易斯酸催化時(shí),可以還原酯基等比較弱的羰基。硼氫化鈉在溫和條件下還原醛、酮的基本操作:使用甲醇或者乙醇為溶劑,醛酮羰基化合物與硼氫化鈉的物質(zhì)的量比為1:1。溫度采用階段升溫法,開始用50℃,當(dāng)反應(yīng)足夠時(shí)間后,再回流反應(yīng),薄層監(jiān)視進(jìn)度即可。反應(yīng)一般是很徹底的。一般講,溶劑用量只要能夠滿足反應(yīng)后不至于形成白色粘漿即可。反應(yīng)不需要嚴(yán)格無水,甚至有用水當(dāng)作溶劑的例子:比如還原對(duì)甲?;郊姿?,還原的是甲?;兹扔脷溲趸c中和了羧基,然后在水中反應(yīng)即可成功還原甲酰基。吉林硼氫化鈉廠家直銷
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