硼氫化鈉在溫和條件下還原醛、酮的基本操作:使用甲醇或者乙醇為溶劑,醛酮羰基化合物與硼氫化鈉的物質(zhì)的量比為1:1。溫度采用階段升溫法,開始用50℃,當(dāng)反應(yīng)足夠時(shí)間后,再回流反應(yīng),薄層監(jiān)視進(jìn)度即可。反應(yīng)一般是很徹底的。一般講,溶劑用量只要能夠滿足反應(yīng)后不至于形成白色粘漿即可。反應(yīng)不需要嚴(yán)格無水,甚至有用水當(dāng)作溶劑的例子:比如還原對甲?;郊姿幔€原的是甲?;兹扔脷溲趸c中和了羧基,然后在水中反應(yīng)即可成功還原甲酰基。由于硼氫化鈉中的氫帶有部分負(fù)電荷(B的電負(fù)性比H小)。寧夏高質(zhì)量的硼氫化鈉量大從優(yōu)
硼氫化鈉是由H·C·Brown和其導(dǎo)師Schlesinger于1942年在芝加哥大學(xué)發(fā)現(xiàn)的。起初為了研究硼烷和一氧化碳絡(luò)合物的性質(zhì),但意外卻發(fā)現(xiàn)了硼烷對有機(jī)羰基化合物的有還原能力。由于當(dāng)時(shí)硼烷屬于稀有物質(zhì),因此并沒有引起有機(jī)化學(xué)家的重視。硼烷化學(xué)的發(fā)展得益于第二次世界大戰(zhàn),當(dāng)時(shí)美國**部需要尋找一種分子量盡量小的揮發(fā)性鈾化合物用于裂變材料鈾235的富集。硼氫化鈾U(BH4)4符合這個(gè)要求。該化合物的合成需要用到氫化鋰,然而氫化鋰的供應(yīng)很少,于是便宜的氫化鈉便被用來作原料,而硼氫化鈉就在這個(gè)過程中被發(fā)現(xiàn)。后來,因?yàn)榈奶幚砉に噯栴}得到解決,美國**部便放棄了通過硼氫化鈾來富集鈾235的計(jì)劃,而Brown的研究課題就變成了如何方便地制備硼氫化鈉。ArmySignalCorps公司對這個(gè)新化合物可以制備大量氫氣的用途產(chǎn)生了興趣。在他們的資助下,開展了相關(guān)的工業(yè)化研究。用醚類溶劑重結(jié)晶得到純品硼氫化鈉。 江西***的硼氫化鈉它一般不還原酯基,酰胺,但在高濃度,高溫。
硼氫化鈉物理性質(zhì)為白色結(jié)晶粉末,吸濕性強(qiáng),容易吸水潮解。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴類。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,加熱至400℃也分解?;瘜W(xué)性質(zhì)為1.由于硼氫化鈉中的氫帶有部分負(fù)電荷(B的電負(fù)性比H小),醇和胺類物質(zhì)中-OH,-NH-,-NH2中的氫都帶有較多的部分正電荷,所以硼氫化鈉中的BH4-能與構(gòu)成這些物質(zhì)的分子之間形成雙氫鍵,因此硼氫化鈉能溶于水、液氨、醇和胺類物質(zhì)。[1]2.硼氫化鈉會與水和醇等含有羥基的物質(zhì)發(fā)生較緩慢的反應(yīng)釋放出氫氣(方程式如下),同時(shí)因?yàn)榉磻?yīng)較緩慢,短時(shí)間內(nèi)硼氫化鈉的損失量很少,因此硼氫化鈉可以用堿性溶液、甲醇、乙醇作為溶劑。[1]NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑NaBH4+4HO-R→B(OR)3+4H2↑+NaOR。
硼氫化鈉是一種無機(jī)物,化學(xué)式為NaBH4,白色至灰白色細(xì)結(jié)晶粉末或塊狀,吸濕性強(qiáng),其堿性溶液呈棕黃色,是較常用的還原劑之一。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當(dāng)酯的羰基α位有雜原子存在時(shí)例外,可以將酯還原。硼氫化鈉是一種它具有較強(qiáng)選擇還原性的無機(jī)化合物。在無機(jī)合成和有機(jī)合成中常用做還原劑,有良好的化學(xué)選擇性。它可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)醛酮羰基的還原,生成一級醇、二級醇。微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于**、苯、烴。
圍繞Co基氧化物納米催化劑進(jìn)行制備,通過引入不同載體逐步提升催化劑的使用效率,優(yōu)化催化性能,提高循環(huán)穩(wěn)定性。并通過對制備方法的優(yōu)化,詳細(xì)地探究了催化劑的催化性能與形貌的關(guān)系。通過較多的探索嘗試,我們發(fā)現(xiàn)了一系列對NaBH4水解反應(yīng)具有高催化性能的催化劑,并通過各種測試表征手段對催化劑的晶體結(jié)構(gòu),微觀形貌,成份價(jià)態(tài)等進(jìn)行了細(xì)致的分析探究。具體研究內(nèi)容如下:1.采用簡單的一步綠色還原的方法,成功合成了 PtO修飾的LaCoOx納米復(fù)合催化劑(PtO/LaCoOx)。XRD測試表明此催化劑為無定型催化劑。它的性能穩(wěn)定,還原時(shí)有選擇性。江西正規(guī)硼氫化鈉
在無機(jī)合成和有機(jī)合成中常用做還原劑。寧夏高質(zhì)量的硼氫化鈉量大從優(yōu)
不飽和烴催化加氫一直是制備某些無法從自然界得到或合成的化合物的重要途徑,在化工生產(chǎn)和科學(xué)研究中極其重要。傳統(tǒng)不飽和烴的加氫不僅需要催化劑,而且需要較高的反應(yīng)溫度和氫氣壓力,反應(yīng)條件相對苛刻,不僅對反應(yīng)設(shè)備要求嚴(yán)格,而且在反應(yīng)過程中存在安全隱患。因此亟需探索一種反應(yīng)條件溫和、催化效果優(yōu)異的催化體系。1942年Brown發(fā)現(xiàn)了NaBH4,其是一種廉價(jià)、安全、穩(wěn)定、易于處理且具有較強(qiáng)還原性的氫化物,一般用來還原醛酮羰基。Brown還在1962年頭次報(bào)道了NaBH4在催化劑的存在下還原簡單烯烴,這是NaBH4作為氫供體還原不飽和烴的個(gè)實(shí)例,該方法成為傳統(tǒng)不飽和烴還原的替代性方法。NaBH4能還原不飽和烴是基于催化劑的存在,催化劑分為貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑,貴金屬催化劑主要為Pd、In、Ru等,非貴金屬主要為Cu、Co、Ni等。寧夏高質(zhì)量的硼氫化鈉量大從優(yōu)
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