還原胺化反應(yīng)是指將羰基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘返闹匾袡C合成反應(yīng),先形成亞胺,然后被硼氫化鈉還原;無論是硼氫化鈉,還是三乙酰氧基硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉,還是醋酸硼氫化鈉,差別沒有這么大,只要你形成了亞胺,下一步就是簡單的還原。將羰基跟胺反應(yīng)生成亞胺(西弗堿),然后用硼氫化鈉或者氰基硼氫化鈉還原成胺。反應(yīng)應(yīng)在弱酸條件下進行,因為弱酸條件一方面使羰基質(zhì)子化增強了親電性促進了反應(yīng),另一方面也避免了胺過度質(zhì)子化造成親核性下降的發(fā)生。用氰代硼氫化鈉比硼氫化鈉要好,因為氰基的吸電誘導(dǎo)效應(yīng)削弱了硼氫鍵的活性,使得氰代硼氫化鈉只能選擇性地還原西弗堿而不會還原醛、酮的羰基,從而避免了副反應(yīng)的發(fā)生。用NaBH(OAc)3作還原劑,用ClCH2CH2Cl做溶劑可以縮短反應(yīng)時間并明顯提高產(chǎn)率。由于硼氫化鈉中的氫帶有部分負電荷(B的電負性比H小)。青海現(xiàn)貨供應(yīng)硼氫化鈉價格
硼氫化鈉是一種無機物,化學(xué)式為NaBH4,白色至灰白色細結(jié)晶粉末或塊狀,吸濕性強,其堿性溶液呈棕黃色,是較常用的還原劑之一。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當酯的羰基α位有雜原子存在時例外,可以將酯還原。與硼氫化鈉接觸后有咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、、、腹瀉、眩暈、眼結(jié)膜充血、疼痛等癥狀。吸入或者皮膚接觸該試劑對人體有害。青海現(xiàn)貨供應(yīng)硼氫化鈉價格但當酯的羰基α位有雜原子存在時例外,可以將酯還原。
硼氫化鈉物理性質(zhì):白色結(jié)晶粉末,吸濕性強,容易吸水潮解。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴類。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,加熱至500℃也分解。硼氫化鈉是一種無機物,化學(xué)式為NaBH4,白色至灰白色細結(jié)晶粉末或塊狀,吸濕性強,其堿性溶液呈棕黃色,是較常用的還原劑之一。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,500℃加熱下也分解。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當酯的羰基α位有雜原子存在時例外,可以將酯還原。
硼氫化鈉(NaBH4)儲氫密度大,在堿液中能實現(xiàn)常壓常溫儲運,是質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)間接供氫和直接硼氫化燃料電池(DBFC)系統(tǒng)的氫源材料;但其價格昂貴,產(chǎn)氫成本太高,再生困難等問題制約了其規(guī)?;l(fā)展。研究學(xué)者對硼氫化鈉的生產(chǎn)工藝方法作了很多研究,較早的有工業(yè)合成法,直接還原法等;直接還原法將偏硼酸鈉、氫化鎂、鎂等原料在氫氣氛或氬氣氛下對體系加熱來獲得硼氫化鈉,從可實現(xiàn)一步制備、產(chǎn)物產(chǎn)量高的角度來看,該方法確實吸引人,但是它需要高壓高溫,能耗大,有一定危險性;近年來研究較多的是以高能球磨法為主的機械-化學(xué)還原法,將原料放入球磨機中給予不同轉(zhuǎn)速和球磨時間獲得硼氫化鈉,優(yōu)點是工藝簡單,只在常溫常壓下就可以獲得硼氫化鈉,并且產(chǎn)量高,成本低,是一種有效的制備方法。此外,工藝簡單、條件溫和的方法還有利用電化學(xué)還原法制備硼氫化鈉,選擇合適的電極材料、電解液在電解槽中電解還原制得硼氫化鈉,但是利用此種方法制得的產(chǎn)物產(chǎn)率太低,并且其反應(yīng)機理仍存在爭議。 它一般不還原酯基,酰胺,但在高濃度,高溫。
硼氫化鈉在酸性條件下會快速分解產(chǎn)生氫氣,是不能穩(wěn)定存在的,但可以在中性或堿性條件下穩(wěn)定存在,且pH=14時較穩(wěn)定。NaBH4+H++3H2O=H3BO3+Na++4H2↑ [6] 6.硼氫化鈉不能單獨還原羧酸,必須與碘聯(lián)合使用,先與羧酸反應(yīng)至氣泡停止后就加入碘,繼續(xù)放氣體。隨后加入鹽酸分解形成的硼酸酯,就可以獲得醇。(反應(yīng)要在無水四氫呋喃(THF)中進行,四氫呋喃(THF)必須鈉回流至二苯酮變藍才能使用,否則在羧酸與硼氫化鈉在反應(yīng)過程中會形成乳狀物,而不是澄清液體)。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。黑龍江硼氫化鈉供應(yīng)
吸入或者皮膚接觸該試劑對人體有害。青?,F(xiàn)貨供應(yīng)硼氫化鈉價格
三乙酰氧基硼氫化鈉其具有極好的普適性和選擇性,反應(yīng)條件溫和,催化還原性能好,且易于分離純化,催化劑本身和副產(chǎn)物都無毒,對環(huán)境沒有污染,成為還原胺化反應(yīng)的催化劑。在鉑、鈀或鎳等金屬催化下的催化氫化,該法雖然較為經(jīng)濟且有適用于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點,但得到的多為混合物,而且產(chǎn)率較低,同時還有局限性,對結(jié)構(gòu)中存在碳碳重鍵和有可被還原的官能團的化合物,如含硝基、氰基的化合物,就不能用催化氫化的方法,而且催化性能常被二價的硫化物所抑制。青?,F(xiàn)貨供應(yīng)硼氫化鈉價格
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