傳統(tǒng)生產(chǎn)二叔丁基過氧化物工藝多為間歇釜式反應(yīng),以叔丁醇為原料,在硫酸作用下,與過氧化氫反應(yīng),生成叔丁基過氧化氫,進一步與叔丁醇反應(yīng)可制得。存在的問題如下:為了安全,過氧化氫濃度低,反應(yīng)時間長,產(chǎn)生的廢硫酸廢水比較多,反應(yīng)過程不易控制。中國有一項工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法將一定濃度的硫酸、過氧化氫、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中反應(yīng)得到叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化氫混合物,該方法加入了磷鎢酸和穩(wěn)定劑,增加了成本,增加了后處理的難度,而且產(chǎn)物是叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的混合物混合物,需要加壓蒸餾分離,增加了處理成本,另外該方法使用的是35%的濃硫酸,增加了反應(yīng)后的廢水。山東叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!福建二叔戊基過氧化物
首先將222g叔丁醇和140g70%的硫酸加入搪瓷反應(yīng)釜,攪拌混合并冷卻至2~-8℃。在激烈攪拌下,于90min內(nèi)滴加入126g27%的過氧化氫和400g濃硫酸,加完后繼續(xù)攪拌3h。靜置分出油層,用60ml水洗,再用30%的氫氧化鈉溶液洗除叔丁基過氧化氫,然后用水洗。加硫酸鎂干燥、過濾得成品。制法:于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇,其次222g(3.0mol),70%的硫酸140g,攪拌下冷卻至-2~-8℃。慢慢滴加27%的過氧化氫126g(1.0mol)和400g濃硫酸(4.0mol),約1.5g加完。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h。分出油層,水洗,再用30%的氫氧化鈉溶液洗去叔丁基過氧化氫,而后水洗,無水硫酸鎂干燥,過濾,得過氧化二叔丁基。注:①理論活性氧含量10.94%。與還原劑接觸或受到撞擊會巨烈反應(yīng)。制備和使用時應(yīng)注意安全。安徽TPA過氧化物苯甲酸叔丁酯河南TPA過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
還有一種工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法變?nèi)椒閮刹椒ǎ鞘褂昧?7.5%的過氧化氫,增加了廢水的含量,另外反應(yīng)時間比較長,為4個小時,仍舊屬于間歇生成。除此之外,中國還公開了一種二叔丁基過氧化物的制備方法,將叔丁醇、過氧化氫、催化劑以連續(xù)的方式引入微反應(yīng)裝置中,使得叔丁醇與過氧化氫發(fā)生過氧化反應(yīng),制得包含二叔丁基過氧化物的物流,然后將包含二叔丁基過氧化物的物流從微反應(yīng)裝置中引出,經(jīng)分離、水洗、干燥得到二叔丁基過氧化物。該**只記載了叔丁醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中二叔丁基過氧化物的純度,但其選擇性只有85%左右。
過氧化苯甲酸叔丁酯是一種無色至微黃色液體。略有芳香氣味。不溶于水,能溶于有機溶劑。其被廣泛應(yīng)用在諸如乙烯、苯乙烯,丙烯、醋酸乙烯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和異丁烯等聚合過程中用作引發(fā)劑。在不飽和聚酯固化過程中,被廣泛應(yīng)用在如SMC、BMC、DMC拉劑等成型工藝中,同時,也可以同一些活性更高的如MEPK、BPO或TBPO等組成雙組份固化體系應(yīng)用。儲存于陰涼、通風的庫房內(nèi)。遠離火種、熱源,防止陽光直射。庫溫不宜超過30℃。包裝密封。應(yīng)與還原劑、堿類分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。湖北液態(tài)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯(引發(fā)劑OT)是一種有機過氧化物引發(fā)劑。用作乙酸乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯等所有乙烯基單體的聚合引發(fā)劑。也可用作不飽和聚酯樹脂的加熱成型固化催化劑。相較于過氧化苯甲酸叔丁酯和二叔丁基過氧化物,過氧化-2-乙基己酸叔丁酯1秒的半衰期溫度是185℃,屬于高效快速引發(fā)劑,可在較低溫度下即可迅速引發(fā)聚合,增加聚合反應(yīng)器生產(chǎn)能力;過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯在較低溫度下引發(fā)聚合,聚合過程中反應(yīng)放熱均勻,反應(yīng)易控制。同時,過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯分解的自由基中不含有苯環(huán),在引發(fā)乙烯單體聚合過程中不會對聚乙烯樹脂造成污染,樹脂質(zhì)量優(yōu)異。浙江顆粒過氧化物三甲基己酸叔丁酯!山東TPA過氧化物三甲基己酸叔丁酯
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叔丁基過氧化氫TBHP是一種常用的自由基反應(yīng)的引發(fā)劑,其特點是熱穩(wěn)定性好,使用安全,易于控制,其活性在三個月內(nèi)無明顯變化,且無需費用較高的冷凍貯存,可用于乳液聚合、水相聚和、固化及接枝聚合等領(lǐng)域,在許多方面的性能優(yōu)于過二硫酸鹽、異丙苯過氧化氫和過氧化苯甲酰。TBHP的分解產(chǎn)物主要為叔丁醇等,無腐蝕性,對設(shè)備的要求不高。而其他的引發(fā)劑多數(shù)會形成酸性副產(chǎn)物。此外它還可用于制造粘接劑及不飽和三聚氰胺樹脂涂料的干燥機。福建二叔戊基過氧化物