美國(guó)職業(yè)安全衛(wèi)生署規(guī)定工作環(huán)境空氣中鎘含量在煙霧為100微克/立方米,在鎘塵為200微克/立方米。美國(guó)職業(yè)安全衛(wèi)生署計(jì)劃將空氣中所有鎘化合物含量限制在1到5微克/立方米美國(guó)國(guó)家職業(yè)安全和衛(wèi)生研究所希望讓工人盡量少呼吸到銻以防止膀胱不適。[5]管制信息銻該品根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》受公安部門(mén)管制。安全措施密封包裝,并貯于干燥通風(fēng)處。遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽(yáng)光直射。切忌與氧化劑、食用化學(xué)品、酸類(lèi)等共儲(chǔ)混運(yùn)。銻是一種類(lèi)金屬元素,英文名稱(chēng)Antimony,元素符號(hào):Sb,屬于VA族,原子序數(shù)為51,相對(duì)原子量為,密度為³,熔點(diǎn)為℃,沸點(diǎn)為1750℃。銻為質(zhì)脆有光澤的銀白色固體,有毒,有獨(dú)特的熱縮冷脹性,無(wú)延展性。銻在常溫下不會(huì)被空氣氧化,但可與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)。銻在地殼中的含量為,目前已知的含銻礦物多達(dá)120種,但具有工業(yè)價(jià)值的只有10種。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,銻現(xiàn)已被廣用于生產(chǎn)各種阻燃劑、合金、陶瓷、玻璃、顏料、半導(dǎo)體元件、醫(yī)藥及化工等領(lǐng)域。歐盟將銻列為高危害有毒物質(zhì)和可致不死物質(zhì)并予以規(guī)管。江西高純銻粉
洛斯基公司估計(jì)全球在2010年的次級(jí)生產(chǎn)銻產(chǎn)量為39,540噸。英國(guó)地質(zhì)調(diào)查局在2011年下半年將銻列在風(fēng)險(xiǎn)列表較好位。這個(gè)列表表示如果化學(xué)元素不能穩(wěn)定供應(yīng),會(huì)對(duì)維持英國(guó)經(jīng)濟(jì)和生活方式造成的相對(duì)風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)洛斯基公司的報(bào)告,2014年中國(guó)的銻產(chǎn)量有所減少,并且在未來(lái)一段時(shí)間不可能上升。中國(guó)已沒(méi)有開(kāi)發(fā)十年左右的重要銻礦床,這種重要的經(jīng)濟(jì)儲(chǔ)備資源將迅速枯竭。同時(shí),歐盟在2011年的一份報(bào)告中也將銻列為12種關(guān)鍵的原料之一,主要是因?yàn)閬?lái)自中國(guó)以外的銻產(chǎn)量很少。江西高純銻粉五氧化二銻只能用濃硝酸氧化三價(jià)銻化合物制得。
地殼中自然存在的純銻很早是由瑞典籍英國(guó)科學(xué)家威廉·亨利·布拉格于1783年記載的。品種樣本采集自瑞典西曼蘭省薩拉市的薩拉銀礦。[5]銻應(yīng)用編輯60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,而20%的銻用于制造電池中的合金材料、滑動(dòng)軸承和焊接劑。銻阻燃劑銻的很主要用途是它的氧化物三氧化二銻用于制造耐火材料。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過(guò)程可以減緩燃燒,即為它具有阻燃效應(yīng)的原因。這些化合物與氫原子、氧原子和羥基自由基反應(yīng),很終使火熄滅。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機(jī)和汽車(chē)座套。它也用于玻璃纖維復(fù)合材料(俗稱(chēng)玻璃鋼)工業(yè)中聚酯樹(shù)脂的添加劑,例如輕型飛機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)蓋。樹(shù)脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會(huì)自行停止。[12]銻合金銻能與鉛形成用途廣的合金,這種合金硬度與機(jī)械強(qiáng)度相比銻都有所提高。大部分使用鉛的場(chǎng)合都加入數(shù)量不等的銻來(lái)制成合金。在鉛酸電池中,這種添加劑改變電極性質(zhì),并能減少放電時(shí)副產(chǎn)物氫氣的生成。銻也用于減摩合金(例如巴比特合金),道具、鉛彈、網(wǎng)線外套、鉛字合金(例如Linotype排字機(jī))、焊料。
已知銻有四種同素異形體——一種穩(wěn)定的金屬銻和三種亞穩(wěn)態(tài)銻(炸開(kāi)性銻、黑銻、黃銻)。金屬銻是一種易碎的銀白色有光澤的金屬。把熔融的銻緩慢冷卻,金屬銻就會(huì)結(jié)成三方晶系的晶體,其與砷的灰色同素異形體異質(zhì)同晶。罕見(jiàn)的炸開(kāi)形狀的銻可由電解三氯化銻制得,用尖銳的器具刮擦它就會(huì)發(fā)生放熱的化學(xué)反應(yīng),放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會(huì)發(fā)生劇烈的炸開(kāi)。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結(jié)構(gòu)與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當(dāng)溫度降到100℃時(shí),它逐漸轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的晶型。黃銻是很不穩(wěn)定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會(huì)轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻。[4]金屬銻的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)(空間群:),而每層都包含相連的褶皺六元環(huán)結(jié)構(gòu)。很近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個(gè)銻原子比其他三個(gè)相距略近一些。這種距離上的相對(duì)近使得金屬銻的密度達(dá)到,但層與層之間的成鍵很弱也造成它很軟且易碎。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會(huì)發(fā)生劇烈的炸開(kāi)。
鹵化物銻能形成兩類(lèi)鹵化物——SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O這種氟化物是路易斯酸,能結(jié)合氟離子形成配離子SbF4?和SbF5²?。熔化的三氟化銻是一種弱的導(dǎo)體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時(shí)的空間構(gòu)型為三角雙錐形。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后,五氟化銻形成聚合物,而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強(qiáng)的路易斯酸,可用于配制有名的強(qiáng)很酸氟銻酸(HSbF6)。銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見(jiàn)。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻?;衔?,例如SbOCl和(SbO)2SO4。[8]銻化物、氫化物與有機(jī)銻化合物這類(lèi)化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強(qiáng),能與金屬形成銻化物,例如銻化銦(InSb),銻化銀(Ag3Sb),銻鈀礦(Pd5Sb2),方銻金礦(AuSb2),紅銻鎳礦(NiSb)等。堿金屬和鋅的銻化物,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。銻的工業(yè)制法是先焙燒,再用碳在高溫下還原,或者是直接用金屬鐵還原輝銻礦。江西高純銻粉
銻在一般條件下不與酸反應(yīng)。江西高純銻粉
氫銻酸制法:將金屬銻溶于FrOH濃溶液,降溫到-270度,將液態(tài)氫與其混合,再高溫煮沸。反復(fù)多次可制得少量氫銻酸。在赤熱時(shí)bai與水反應(yīng)放出氫氣,在室du溫中不會(huì)被空zhi氣氧化,但能與氟dao、氯、溴化合;加熱zhuan時(shí)才能與碘和shu其他非金屬化合。銻易溶于熱硝酸,形成水合的氧化銻。能與熱硫酸反應(yīng),生成硫酸銻。銻在高溫時(shí)可與氧反應(yīng),生成三氧化二銻,為兩性氧化物,難溶于水,但溶于酸和堿銻(antimony)的拉丁名稱(chēng)stibium和元素符號(hào)Sb均來(lái)自輝銻礦的英文名stibnite。這個(gè)詞的原意是“反對(duì)僧侶”,據(jù)說(shuō)在古代西方國(guó)家的一bai些僧侶中,曾有許多人患有癩病,他們?cè)噲D服用含銻的輝銻礦來(lái)療效。可是許多服用輝銻礦的僧侶不但沒(méi)有恢復(fù)健康,反而病情惡化,一個(gè)個(gè)地死去。元素描述銻在地殼中的含量為,主要以單質(zhì)或輝銻礦、方銻礦、銻華和銻赭石的形式存在,目前已知的含銻礦物多達(dá)120種。銻質(zhì)堅(jiān)而脆,容易粉碎,有光澤,無(wú)延性和展性。銻具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。金屬銻呈銀白色,性脆,有獨(dú)特的熱縮冷脹性。江西高純銻粉