史普利斯特里對(duì)氧氣的研究約瑟夫·普里斯特利普利斯特里從布萊克煅燒石灰石對(duì)CO2的發(fā)現(xiàn)受到啟發(fā),利用凸透鏡聚集太陽光使一些物質(zhì)燃燒或分解放出氣體并進(jìn)行研究。1774年8月1日,普利斯特里終于成功地制得了氧氣,成為化學(xué)史上有重大意義的事件。他的實(shí)驗(yàn)非常簡單,把氧化汞放在一個(gè)充滿**的玻璃瓶里,然后,把玻璃瓶倒放在**槽中,玻璃瓶完全被**充滿,空氣全被排除掉,氧化汞浮在**上面。然后,他用凸透鏡聚集太陽光,照射到氧化汞上,使氧化汞受熱。經(jīng)過長期加熱,溫度逐漸升高,氧化汞受熱分解成汞,并放出氧氣。于是,氧氣聚集起來排走玻璃瓶中的汞,使汞面降低。氣體空間體積不斷增加,直到氣體體積為氧化汞體積的三四倍為止。其反應(yīng)方程式為:。但是,當(dāng)初他并不知道制得的純凈氣體是氧氣。盡管如此,細(xì)心的普利斯特里又做了許多試驗(yàn)來了解這種氣體的性質(zhì),以及它同別種“空氣”的區(qū)別。他的研究方法是:他將研究的氣體放在玻璃瓶中,倒一些水進(jìn)去,該氣體不溶解。他把燃燒的蠟燭放進(jìn)該氣體中,蠟燭竟放出耀眼的強(qiáng)光。他把一只老鼠放到充滿該氣體的瓶子里,老鼠活蹦亂跳,很自在,他猜想人吸入了可能也好受。他用玻璃管把大瓶中的氧氣吸入肺中。將其通入硝酸銀或氯化亞銅氨水溶液。濰坊乙炔公司
易被金屬取***成炔烴金屬衍生物叫做炔化物。CH≡CH+Na→CHa+1/2H2(條件液氨)CH≡CH+2Na→aa+H2(條件液氨,190℃~220℃)CH≡CH+NaNH2→CHa+NH3CH≡CH+Cu2Cl2(2AgCl)+2NH4OH→uu(CAg≡CAg)↓+2NH4Cl+2H2O(注意:只有在三鍵上含有氫原子時(shí)才會(huì)發(fā)生,用于鑒定端基炔RH≡CH)。其他化學(xué)特性乙炔與銅、銀、**等金屬或其鹽類長期接觸時(shí),會(huì)生成乙炔銅(Cu2C2)和乙炔銀(Ag2C2)等性混合物,當(dāng)受到摩擦、沖擊時(shí)會(huì)發(fā)生。因此,凡供乙炔使用的器材都不能用銀和含銅量70%以上的銅合金制造。乙炔制備方法乙炔電石法由電石(碳化鈣)與水作用制得。[2]實(shí)驗(yàn)室中常用電石跟水反應(yīng)制取乙炔。與水的反應(yīng)是相當(dāng)激烈的,可用分液漏斗控制加水量以調(diào)節(jié)出氣速度。也可以用飽和食鹽水。實(shí)驗(yàn)室制乙炔示意圖原理:電石發(fā)生水解反應(yīng),生成乙炔。裝置:燒瓶和分液漏斗(不能使用啟普發(fā)生器)。燒瓶口要放棉花,以防止泡沫溢出。試劑:電石(CaC?)和水。反應(yīng)方程式:CaC?+2H-OH→Ca(OH)?+CH≡CH↑收集方法:排水集氣法或向下排空氣集氣法(不常用)尾氣處理:點(diǎn)燃制備裝置與氫氣等氣體類同。壽光乙炔可以發(fā)生環(huán)狀三聚合生成苯;以**鎳Ni)2為催化劑,在50℃和~2MPa下,可以生成環(huán)辛四烯。
氧氣分子結(jié)構(gòu)編輯O2分子內(nèi)的化學(xué)鍵通常是共價(jià)鍵。氧氣的結(jié)構(gòu)從實(shí)驗(yàn)上來說,順磁共振光譜證明O有順磁性,還證明O有兩個(gè)未成對(duì)地電子。說明原來的以雙鍵結(jié)合的氧分子結(jié)構(gòu)式不符合實(shí)際。氧氣的結(jié)構(gòu)如右圖所示,基態(tài)O2分子中并不存在雙鍵,氧分子里形成了兩個(gè)三電子鍵。氧的分子軌道電子排布式是,在π軌道中有不成對(duì)的單電子,所以O(shè)2分子是所有雙原子氣體分子中的一種具有偶數(shù)電子同時(shí)又顯示順磁性的物質(zhì)。[5]氧氣分子的分子軌道能級(jí)圖兩個(gè)氧原子進(jìn)行sp軌道雜化,一個(gè)單電子填充進(jìn)sp雜化軌道,成σ鍵,另一個(gè)單電子填充進(jìn)p軌道,成π鍵。氧氣是奇電子分子,具有順磁性。[5]單線態(tài)氧和三線態(tài)氧普通氧氣含有兩個(gè)未配對(duì)的電子,等同于一個(gè)雙游離基。兩個(gè)未配對(duì)電子的自旋狀態(tài)相同,自旋量子數(shù)之和S=1,2S+1=3,因而基態(tài)的氧分子自旋多重性為3,稱為三線態(tài)氧。[6]在受激發(fā)下,氧氣分子的兩個(gè)未配對(duì)電子發(fā)生配對(duì),自旋量子數(shù)的代數(shù)和S=0,2S+1=1,稱為單線態(tài)氧。空氣中的氧氣絕大多數(shù)為三線態(tài)氧。紫外線的照射及一些有機(jī)分子對(duì)氧氣的能量傳遞是形成單線態(tài)氧的主要原因。單線態(tài)氧的氧化能力高于三線態(tài)氧。單線態(tài)氧的分子類似烯烴分子,因而可以和雙烯發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)。
反應(yīng)方程式:CaC?+2H-OH→Ca(OH)?+CH≡CH↑收集方法:排水集氣法或向下排空氣集氣法(不常用)尾氣處理:點(diǎn)燃制備裝置與氫氣等氣體類同。[2]乙炔天然氣法天然氣制乙炔法預(yù)熱到600-650℃的原料天然氣和氧進(jìn)入多管式燒嘴板乙炔爐,在1500℃下,甲烷裂解制得8%左右的稀乙炔,再用N-甲基吡咯烷酮提濃制得99%的乙炔成品。[2]乙炔主要用途乙炔可用以照明、焊接及切斷金屬(氧炔焰),也是制造乙醛、醋酸、苯、合成橡膠、合成纖維等的基本原料。乙炔燃燒時(shí)能產(chǎn)生高溫,氧炔焰的溫度可以達(dá)到3200℃左右,用于切割和焊接金屬。供給適量空氣,可以完全燃燒發(fā)出亮白光,在電燈未普及或沒有電力的地方可以用做照明光源。乙炔化學(xué)性質(zhì)活潑,能與許多試劑發(fā)生加成反應(yīng)。在20世紀(jì)60年代前,乙炔是有機(jī)合成的**重要原料,現(xiàn)仍為重要原料之一。如與氯化氫、氫氰酸、乙酸加成,均可生成生產(chǎn)高聚物的原料。乙炔在不同條件下,能發(fā)生不同的聚合作用,分別生成乙烯基乙炔或二乙烯基乙炔,前者與氯化氫加成可以得到制氯丁橡膠的原料2-氯-1,3-丁二烯。乙炔在400~500℃高溫下,可以發(fā)生環(huán)狀三聚合生成苯;以**鎳Ni)2為催化劑,在50℃和~2MPa下,可以生成環(huán)辛四烯。乙炔在**中的溶解度為237g/L,溶液是穩(wěn)定的。
遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)存乙炔的包裝法通常是溶解在溶劑及多孔物中,裝入鋼瓶內(nèi)。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑、酸類、鹵素分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。乙炔鋼瓶運(yùn)輸采用鋼瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、鹵素等混裝、混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。廢棄處理處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。現(xiàn)仍為重要原料之一。如與氯化氫、氫氰酸、乙酸加成,均可生成生產(chǎn)高聚物的原料。壽光乙炔公司
原理:電石發(fā)生水解反應(yīng),生成乙炔。濰坊乙炔公司
通過取代反應(yīng)和加成反應(yīng),可生成一系列極有價(jià)值的產(chǎn)品。例如乙炔二聚生成乙烯基乙炔,進(jìn)而與氯化氫進(jìn)行加成反應(yīng)得到氯丁二烯;乙炔直接水合制取乙醛;乙炔與氯化氫進(jìn)行加成反應(yīng)而制取氯乙烯;乙炔與乙酸反應(yīng)制得乙酸乙烯;乙炔與**氫反應(yīng)制取丙烯腈;乙炔與氨反應(yīng)生成甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶;乙炔與甲苯反應(yīng)生成二甲苯基乙烯,進(jìn)一步催化劑裂化生成三種甲基苯乙烯的異構(gòu)體:乙炔與一分子甲醛縮合為丙炔醇,與二分子甲醛縮合為丁炔二醇;乙炔與**進(jìn)行加成反應(yīng)可制取甲基炔醇,進(jìn)而反應(yīng)生成異戊二烯;乙炔和一氧化碳及其他化合物(如水,醇,硫醇)等反應(yīng)制取丙烯酸及其衍生物。乙炔瓶安全檢查編輯通常乙炔瓶內(nèi)的多孔性填料是采用質(zhì)輕而多孔的活性炭、木屑、浮石以及硅藻土等合制而成的。將乙炔瓶逐支檢查,并清潔氣瓶上的污物和異物。檢查瓶體是否有燒損、變形,涂層燒毀(漆皮鼓泡除外),瓶閥或易熔合金塞上易熔合金熔化及乙炔回火跡象。檢查乙炔瓶的檢驗(yàn)周期是否過期。檢查乙炔瓶瓶身是否有裂紋或鼓包或凹陷變形或劃傷及底座拼接焊縫開裂等問題。檢查乙炔瓶瓶身各處腐蝕情況,尤其是認(rèn)真檢查乙炔瓶底部及邊縫腐蝕情況。檢查乙炔瓶閥及附件是否缺點(diǎn)、損壞。濰坊乙炔公司
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