內(nèi)乳化法又可分為法、預(yù)聚體混合法、熔融分散法、酮亞胺/酮聯(lián)氮法、保護(hù)端基乳化法。法首先合成含-NCO端基的高粘度聚氨酯預(yù)聚體,加溶解,使其粘度降低,然后用含離子基團(tuán)擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈,在高速攪拌下通過強(qiáng)剪切力使之分散于水中,乳化后減壓蒸餾脫除溶劑,得到水性聚氨酯分散液。法易于操作,重復(fù)性好,制得的水性聚氨酯分子量可變范圍寬,粒徑的大小可控,產(chǎn)品質(zhì)量好,是目前生產(chǎn)水性聚氨酯的主要方法。但該法需使用低沸點(diǎn),易造成環(huán)境污染,工藝復(fù)雜,成本高,安全性低,不利于工業(yè)生產(chǎn)。預(yù)聚體混合法首先合成含親水基團(tuán)及端-NCO的預(yù)聚體,當(dāng)預(yù)聚體的相對(duì)分子量不太高且粘度較小時(shí),可不加或加少量溶劑,高速攪拌下分散于水中,再用親水性單體(二胺或三胺)將其部分?jǐn)U鏈,生成相對(duì)分子量高的水性聚氨酯一脲。終得到水性聚氨酯分散液。為合成低粘度預(yù)聚體,通常選擇脂肪族或脂環(huán)族多異氰酸酯,因?yàn)檫@兩種多異氰酸酯的反應(yīng)活性低,預(yù)聚體分散于水中后用二胺擴(kuò)鏈時(shí)受水的影響小。但預(yù)聚體混合分散過程必須在低溫下進(jìn)行,以降低-NCO與水的反應(yīng)活性;必須嚴(yán)格控制預(yù)聚體粘度,否則預(yù)聚體在水中分散將非常困難,預(yù)聚體混合法避免了有機(jī)溶劑的大量使用,工藝簡單。無錫找水性聚氨酯樹脂推薦哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。天津耐水水性聚氨酯樹脂代理價(jià)格
對(duì)預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈,由于受釋放反應(yīng)的制約,擴(kuò)鏈反應(yīng)能夠平穩(wěn)地進(jìn)行,得到性能良好的水性聚氨酯一脲分散液。酮亞胺/酮聯(lián)氮法適用于由芳香族異氰酸酯制備水性聚氨酯分散液,該法融合了法、預(yù)聚體混合法的優(yōu)點(diǎn),是制備高質(zhì)量水性聚氨酯的重要方法。保護(hù)端基乳化法使用酚類、甲乙酮亞胺、吡咯烷酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑,將帶有親水性離子基團(tuán)和-NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物的端-NCO基團(tuán)保護(hù)起來,使-NCO基團(tuán)失去活性,制成一種封閉式的聚氨酯預(yù)聚體,加入擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑共同乳化后,制成水性聚氨酯分散液。應(yīng)用時(shí),加熱可使預(yù)聚物端-NCO基團(tuán)解封,-NCO基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑反應(yīng),形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氨酯膠膜。此法對(duì)工藝要求頗高,乳液穩(wěn)定性差,關(guān)鍵在于選擇解封溫度低的高效封閉劑。河南油墨水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品介紹南京找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
因而樹脂主要靠分子內(nèi)極性基團(tuán)產(chǎn)生內(nèi)聚力和黏附力進(jìn)行固化。水性聚氨酯中的羧基、羥基等在適宜條件下可參與反應(yīng),使黏合劑產(chǎn)生交聯(lián)。(2)黏度是黏合劑使用性能的一個(gè)重要參數(shù)。水性聚氨酯樹脂的黏度一般通過水溶性增稠劑及水來調(diào)整。(3)由于水的揮發(fā)性比有機(jī)溶劑的差,故水性聚氨酯黏合劑干燥較慢,材料的耐水性較差。(4)水性聚氨酯樹脂可與多種水性樹脂混合,以改進(jìn)性能或降低成本。此時(shí)應(yīng)注意水性樹脂的電性和酸堿性,否則可能引起水性聚氨酯樹脂凝聚。(5)水性聚氨酯樹脂氣味小,操作方便,殘膠易清理。[1]水性聚氨酯分類編輯按粒徑和外觀分可分為聚氨酯水溶液(粒徑<,外觀透明)、聚氨酯水分散體(粒徑:,外觀半透明)、聚氨酯乳液(粒徑>0.1微米,外觀白濁);依親水性基團(tuán)的電荷性質(zhì),水性聚氨酯可分為陰離子型水性聚氨酯、陽離子型水性聚氨酯和非離子型水性聚氨酯。其中陰離子型**為重要,分為羧酸型和磺酸型兩大類。依合成單體不同水性聚氨酯可分為聚醚型、聚酯型和聚醚、聚酯混合型。依照選用的二異氰酸酯的不同,水性聚氨酯又可分為芳香族和脂肪族,或具體分為TDI型、HDI型等等。依產(chǎn)品包裝形式水性聚氨酯可分為單組分水性聚氨酯和雙組分水性聚氨酯。
有的乳化方法既屬**法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí),能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。(3)二元胺直接擴(kuò)鏈與酮亞胺-酮連氮法在預(yù)聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈,由于-NCO與-NH2的反應(yīng)速度快,不易得到微細(xì)而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問題。酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)。南京找水性聚氨酯樹脂哪家好,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分,得到一定粘度范圍的預(yù)聚體,在水中乳化同時(shí)進(jìn)行鏈增長,制備穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。**法屬于溶液法,是以有機(jī)溶劑稀釋或溶解聚氨酯(或預(yù)聚體),再進(jìn)行乳化的方法。在溶劑存在下,預(yù)聚體與親水性擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),生成較高分子量的聚氨酯,反應(yīng)過程可根據(jù)需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進(jìn)行分散,形成乳液,**后蒸去溶劑。溶劑以**、甲乙酮居多,故稱為**法。**法的優(yōu)點(diǎn)是**、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理,整個(gè)體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹脂,所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預(yù)聚體的分子量不能太高,可能會(huì)影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑**液穩(wěn)定性差;預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。**法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是,在**法中,聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體,由于分子量大的預(yù)聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量**等溶劑。這兩者的概念有所交叉。浙江找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。浙江木器漆水性聚氨酯樹脂供應(yīng)
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隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,溶劑型聚氨酯材料已不能滿足環(huán)保要求。而水性聚氨酯作為一類新型高分子環(huán)保材料,具有無毒、不易燃燒、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),受到科學(xué)界的重視并成為國內(nèi)外的熱門研究課題。近年來,國內(nèi)關(guān)于水性聚氨酯的研究已開展了較多,較多研究采用二羥甲基丙酸作為親水?dāng)U鏈劑,而由二羥甲基丙酸合成的羧酸鹽型水性聚氨酯親水性較差、硬段含量較高,難以滿足諸如高耐水性、高柔軟性、高固含量等要求。與羧酸鹽型水性聚氨酯相比,磺酸鹽型水性聚氨酯更易得到高固含量的產(chǎn)品,可適用的pH范圍較寬(pH為5~8),并具有較好的初黏度、耐水及耐熱性。Vilas等[3]以自制的1,2-二羥基-3-丙磺酸鈉(DHPA)作為親水?dāng)U鏈劑制備了磺酸鹽型水性聚氨酯乳液,與羧酸型水性聚氨酯相比,得到的產(chǎn)品在黏度、穩(wěn)定性及力學(xué)性能方面都有較大改善。天津耐水水性聚氨酯樹脂代理價(jià)格
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