根據(jù)聚氨酯的水性化方法劃分根據(jù)制備方法有多種分類。舉例如下。⑴自乳化法和外乳化法自乳化法又稱內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。外乳化法又稱為強制乳化法,若分子鏈中含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團,或完全不含親水性成分,此時必須添加乳化劑,才能得到乳液。比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。⑵預(yù)聚體法、法、熔融分散法自乳化法制水性聚氨酯常用的方法有預(yù)聚體分散法和法。預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分,得到一定粘度范圍的預(yù)聚體,在水中乳化同時進行鏈增長,制備穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。法屬于溶液法,是以有機溶劑稀釋或溶解聚氨酯(或預(yù)聚體),再進行乳化的方法。在溶劑存在下,預(yù)聚體與親水性擴鏈劑進行擴鏈反應(yīng),生成較高分子量的聚氨酯,反應(yīng)過程可根據(jù)需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進行分散,形成乳液,后蒸去溶劑。溶劑以、甲乙酮居多,故稱為法。此法的優(yōu)點是、甲乙酮的沸點低、與水互容、易于回收處理,整個體系均勻。浙江找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。北京油墨水性聚氨酯樹脂市場
親水性擴鏈劑指能在水性聚氨酯大分子主鏈上引入親水基團的擴鏈劑,它是水性聚氨酯制備中使用的水性化功能單體。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團,結(jié)合有此類基團的聚氨酯預(yù)聚體經(jīng)堿中和離子化,即呈現(xiàn)水溶性。常用的產(chǎn)品有:二羥甲基丙酸(dimethylolpropionicacid,DMPA)、二羥甲基丁酸(dimethylolbutanoicacid,DMBA)、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉;目前陰離子型水性聚氨酯合成的水性單體主要選用DMPA,DMBA活性比DMPA大,熔點低,可用于無助溶劑水性聚氨酯的合成,使VOC降至為0,其應(yīng)用應(yīng)引起重視。DMPA、DMBA為白色粉末,使用方便。和陰離子水性聚氨酯不同,在合成叔胺型陽離子水性聚氨酯時,先是在聚氨酯鏈上引入叔胺基團,再進行季叔胺鹽化(中和)。而季胺化工序較為復(fù)雜,這是陽離子水性聚氨酯發(fā)展落后陰離子水性聚氨酯的原因之一。陽離子型水性單體有二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、二甲基乙醇胺、雙(2-羥乙基)苯胺(BHBA)、雙(2-羥丙基)苯胺(BHPA)等。國外對利用不同叔胺化合物合成陽離子水性聚氨酯的研究較為深人,而國內(nèi)大多數(shù)采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)。浙江脂肪族水性聚氨酯樹脂批發(fā)找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
水性聚氨酯整個合成過程可分為兩個階段。第一階段為預(yù)逐步聚合,即由低聚物二醇、擴鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過溶液逐步聚合生成相對分子質(zhì)量為l000量級的水性聚氨酯預(yù)聚體;第二階段為中和后預(yù)聚體在水中的分散。水性PU因其具有環(huán)保作用,雖然歷史不長,但發(fā)展非常迅速。水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液三種,為二元膠態(tài)體系,聚氨酯(PU)粒子分散于連續(xù)的水相中,也有人稱水性PU或水基PU。由于聚氨酯原料和配方的多樣性,水性聚氨酯開發(fā)40年左右的時間,人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多,可以按多種方法分類。1、以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實際應(yīng)用**多的是聚氨酯乳液及分散液,本書中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。2、按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類。可直接使用,或無需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨使用不能獲得所需的性能,必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能,在這些情況中,水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。
經(jīng)親水處理后制得在主鏈上帶雙鍵的聚氨酯水分散體,再與易溶的高活性三丙烯酸烷氧基酯單體、光敏劑等助劑混合得到光固化水性聚氨酯涂料;⑸第三代水性聚氨酯涂料()。聚氨酯(PU)乳液和聚丙烯酸(PA)乳液同其溶劑型產(chǎn)品相比,具有價廉,安全,不燃燒,無毒,不污染環(huán)境等優(yōu)點。純PA乳液存在耐磨性、耐水性和耐化學(xué)品性差的缺陷,單一的PU乳液也存在一些不足,如穩(wěn)定性、白增稠性和膜的保光性差,固含量高,應(yīng)用范圍不廣等。PU和PA在性質(zhì)上具有互補作用。復(fù)合乳液兼?zhèn)淞硕叩膬?yōu)點,具有耐磨、耐腐蝕和光亮,柔軟有彈性,耐水性和機械力學(xué)性能好,耐候性佳等特性,因此被譽為'第三代水性聚氨酯',成為當(dāng)今涂料的一個發(fā)展趨勢。水性聚氨酯性能分析水性聚氨酯具有非常多的優(yōu)點,所以被廣泛應(yīng)用在:涂料、油墨、膠粘劑、皮革涂飾劑、人造革、手套潤滑劑等方面。以皮革涂飾劑為例:涂飾是皮革制造過程中的一個重要環(huán)節(jié)。它可增加皮革的美觀和耐用性能,提次,增加花色品種、擴大使用范圍。其中聚氨酯類涂飾劑的成膜性能好、遮蓋力強、粘結(jié)牢固,涂層的物理性能優(yōu)異,可提高成革的等級,為此受到高度重視和廣泛的關(guān)注。由于聚氨酯原料和配方的多樣性,水性聚氨酯開發(fā)40年左右的時間。南京找水性聚氨酯樹脂推薦哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
外加交聯(lián)劑進行共聚形成復(fù)合乳液;(2)先合成PU聚合物乳液,以此為種子乳液再進行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合乳液;(3)兩種乳液以分子線度互相滲透,然后進行反應(yīng),形成高分子互穿網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合乳液;(4)合成帶C=C雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體,然后將該大單體和其它丙烯酸酯單體進行乳液共聚,得到共聚乳液。ChoiHS等人用過氧化氫作引發(fā)劑制備了丙烯酸聚氨酯接枝共聚物,并探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、單體濃度對反應(yīng)的影響。徐克文等人以丙烯酸羥乙酯作為封端劑,以過硫酸鉀為引發(fā)劑,采用自由基聚合法合成了穩(wěn)定性良好、綜合性能優(yōu)異的丙烯酸共聚改性水性聚氨酯乳液。通過比較PU與的紅外光譜圖,從結(jié)構(gòu)上解釋了的優(yōu)良性能。馬超等人通過自由基乳液聚合,合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合乳液()。研究結(jié)果表明:核殼比越小,核殼結(jié)構(gòu)越規(guī)則,粒子大小分布越均勻,乳液越穩(wěn)定;核殼比越大,膠膜耐水性越好。WilliamsN等人先制備出親水性的聚氨酯預(yù)聚物,再加入丙烯酸類單體和擴鏈劑、催化劑后才進行自由基聚合反應(yīng),得到核殼無交聯(lián)型的丙烯酸-聚氨酯乳液,干燥后涂膜的耐磨損性、耐水性和抗污性均有提高。KimK等人研究了光引發(fā)聚合的線性互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。紹興找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。湖北芳香族水性聚氨酯樹脂怎么樣
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得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。[1]水性聚氨酯原料編輯1、低聚物多元醇水性聚氨酯樹脂制備中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,有時還使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等低聚物多元醇。聚醚型聚氨酯的柔順性、耐水性較好,常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的價格比聚酯二醇的低,因此我國的水性聚氨酯研究開發(fā)大多以聚氧化丙烯二醇為主要原料。由聚四氫呋喃醚醇制得的聚氨酯力學(xué)性能及耐水解性均較好,但其價格相對較髙,限制了它的***應(yīng)用。聚酯型聚氨酯強度高、黏結(jié)力好,但由于聚酯本身耐水解性能比聚醚的差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其儲存穩(wěn)定期較短。國外的聚氨酯乳液及涂料的主流產(chǎn)品是聚酯型的。脂肪族非規(guī)整結(jié)構(gòu)聚酯的柔順性也較好,由規(guī)整結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性聚酯二醇制備的單組分聚氨酯乳液黏合劑,膠層經(jīng)熱活化黏結(jié),初始強度較高。而芳香族聚酯多元醇制成的水性聚氨酯對金屬、PET等材料的黏結(jié)力高,內(nèi)聚強度大聚碳酸酯型聚氨酯耐水性、耐候性、耐熱性好,但易結(jié)晶,價格髙,應(yīng)用受到限制。2、二異氰酸酯制備聚氨酯乳液常用的二異氰酸酯有TDI、MD等芳香族二異氰酸酯,以及六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯。北京油墨水性聚氨酯樹脂市場
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