3有機(jī)硅改性水性聚氨酯有機(jī)硅分子中既含有機(jī)基團(tuán),又含無(wú)機(jī)硅原子,具有較低的表面能,常用它作為有機(jī)介質(zhì)和無(wú)機(jī)介質(zhì)的偶聯(lián)劑。它在涂膜中向表面富集,賦予涂膜優(yōu)良的耐水性、耐候性、耐酸堿性、耐高低溫性和良好的機(jī)械性能,因而得到了的研究與應(yīng)用。但要實(shí)現(xiàn)有機(jī)硅與聚氨酯的共聚改性,有機(jī)硅分子鏈上必須含有能與異氰酸酯中的―NCO基反應(yīng)的活性基團(tuán),如羥基、氨基、乙烯基、環(huán)氧基等。羥基硅烷常作為羥基組分部分或全部代替聚二醇參與聚氨酯預(yù)聚體的合成,在預(yù)聚物分子鏈上引入Si―O鍵;氨基硅烷以雙氨基硅烷應(yīng)用多,通過(guò)與預(yù)聚體的擴(kuò)鏈反應(yīng)而引入到聚氨酯乳液中;環(huán)氧硅烷則作為外交聯(lián)劑通過(guò)與水性聚氨酯__鏈的羧基或羧基季銨鹽反應(yīng),以達(dá)到改性的目的。無(wú)錫找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。山東聚碳水性聚氨酯樹(shù)脂廠家現(xiàn)貨
外加交聯(lián)劑進(jìn)行共聚形成復(fù)合乳液;(2)先合成PU聚合物乳液,以此為種子乳液再進(jìn)行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合乳液;(3)兩種乳液以分子線度互相滲透,然后進(jìn)行反應(yīng),形成高分子互穿網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合乳液;(4)合成帶C=C雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體,然后將該大單體和其它丙烯酸酯單體進(jìn)行乳液共聚,得到共聚乳液。ChoiHS等人用過(guò)氧化氫作引發(fā)劑制備了丙烯酸聚氨酯接枝共聚物,并探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、單體濃度對(duì)反應(yīng)的影響。徐克文等人以丙烯酸羥乙酯作為封端劑,以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑,采用自由基聚合法合成了穩(wěn)定性良好、綜合性能優(yōu)異的丙烯酸共聚改性水性聚氨酯乳液。通過(guò)比較PU與的紅外光譜圖,從結(jié)構(gòu)上解釋了的優(yōu)良性能。馬超等人通過(guò)自由基乳液聚合,合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合乳液()。研究結(jié)果表明:核殼比越小,核殼結(jié)構(gòu)越規(guī)則,粒子大小分布越均勻,乳液越穩(wěn)定;核殼比越大,膠膜耐水性越好。WilliamsN等人先制備出親水性的聚氨酯預(yù)聚物,再加入丙烯酸類單體和擴(kuò)鏈劑、催化劑后才進(jìn)行自由基聚合反應(yīng),得到核殼無(wú)交聯(lián)型的丙烯酸-聚氨酯乳液,干燥后涂膜的耐磨損性、耐水性和抗污性均有提高。KimK等人研究了光引發(fā)聚合的線性互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。重慶脂肪族水性聚氨酯樹(shù)脂代理價(jià)格找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
內(nèi)乳化法又可分為法、預(yù)聚體混合法、熔融分散法、酮亞胺/酮聯(lián)氮法、保護(hù)端基乳化法。法首先合成含-NCO端基的高粘度聚氨酯預(yù)聚體,加溶解,使其粘度降低,然后用含離子基團(tuán)擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈,在高速攪拌下通過(guò)強(qiáng)剪切力使之分散于水中,乳化后減壓蒸餾脫除溶劑,得到水性聚氨酯分散液。法易于操作,重復(fù)性好,制得的水性聚氨酯分子量可變范圍寬,粒徑的大小可控,產(chǎn)品質(zhì)量好,是目前生產(chǎn)水性聚氨酯的主要方法。但該法需使用低沸點(diǎn),易造成環(huán)境污染,工藝復(fù)雜,成本高,安全性低,不利于工業(yè)生產(chǎn)。預(yù)聚體混合法首先合成含親水基團(tuán)及端-NCO的預(yù)聚體,當(dāng)預(yù)聚體的相對(duì)分子量不太高且粘度較小時(shí),可不加或加少量溶劑,高速攪拌下分散于水中,再用親水性單體(二胺或三胺)將其部分?jǐn)U鏈,生成相對(duì)分子量高的水性聚氨酯一脲。終得到水性聚氨酯分散液。為合成低粘度預(yù)聚體,通常選擇脂肪族或脂環(huán)族多異氰酸酯,因?yàn)檫@兩種多異氰酸酯的反應(yīng)活性低,預(yù)聚體分散于水中后用二胺擴(kuò)鏈時(shí)受水的影響小。但預(yù)聚體混合分散過(guò)程必須在低溫下進(jìn)行,以降低-NCO與水的反應(yīng)活性;必須嚴(yán)格控制預(yù)聚體粘度,否則預(yù)聚體在水中分散將非常困難,預(yù)聚體混合法避免了有機(jī)溶劑的大量使用,工藝簡(jiǎn)單。
水性聚氨酯整個(gè)合成過(guò)程可分為兩個(gè)階段。第一階段為預(yù)逐步聚合,即由低聚物二醇、擴(kuò)鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過(guò)溶液逐步聚合生成相對(duì)分子質(zhì)量為l000量級(jí)的水性聚氨酯預(yù)聚體;第二階段為中和后預(yù)聚體在水中的分散。水性PU因其具有環(huán)保作用,雖然歷史不長(zhǎng),但發(fā)展非常迅速。水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液三種,為二元膠態(tài)體系,聚氨酯(PU)粒子分散于連續(xù)的水相中,也有人稱水性PU或水基PU。由于聚氨酯原料和配方的多樣性,水性聚氨酯開(kāi)發(fā)40年左右的時(shí)間,人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多,可以按多種方法分類。1、以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實(shí)際應(yīng)用**多的是聚氨酯乳液及分散液,本書(shū)中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。2、按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類??芍苯邮褂?,或無(wú)需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨(dú)使用不能獲得所需的性能,必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能,在這些情況中,水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。南京找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
介紹了幾種水性聚氨酯化學(xué)改性的研究進(jìn)展,包括環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅氧烷等二元共聚改性及兩種以上樹(shù)脂的三元共聚改性的研究狀況。展望了水性聚氨酯化學(xué)改性的發(fā)展趨勢(shì)。聚氨酯(polyurethane)是聚氨基甲酸酯的簡(jiǎn)稱,是聚合物內(nèi)含有相當(dāng)數(shù)量氨酯鍵的高分子化合物。水性聚氨酯(WPU)是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的二元膠態(tài)體系,它不含或含有少量有機(jī)溶劑,具有不燃、無(wú)毒無(wú)污染、節(jié)省能源、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)保留了傳統(tǒng)溶劑型聚氨酯的一些優(yōu)良性能,如良好的耐磨性、柔韌性、耐低溫性和耐疲勞性等。單一的聚氨酯乳液尚存在自增稠性差、固含量低、乳膠膜的耐水性差、光澤較低、涂膜的綜合性能較差等缺點(diǎn)。但是,PU預(yù)聚體中的―NCO基團(tuán)具有較強(qiáng)的活性,能與羥基、氨基、乙烯基等基團(tuán)反應(yīng),這就為研究者通過(guò)改性來(lái)提高WPU涂料的綜合性能提供了可能,促使廣大的科研工作者對(duì)水性聚氨酯涂料進(jìn)行各種改性研究,以擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。水性聚氨酯改性的方法有物理共混和化學(xué)共聚兩種形式:共混是將具有互補(bǔ)特性的兩種或多種樹(shù)脂混合在一起,存在的大問(wèn)題是混容穩(wěn)定性差;共聚是通過(guò)在體系中引入各種功能性的成分,合成具有特殊性能的復(fù)合乳液。蘇州找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。四川高硬度水性聚氨酯樹(shù)脂分類
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因而樹(shù)脂主要靠分子內(nèi)極性基團(tuán)產(chǎn)生內(nèi)聚力和黏附力進(jìn)行固化。水性聚氨酯中的羧基、羥基等在適宜條件下可參與反應(yīng),使黏合劑產(chǎn)生交聯(lián)。(2)黏度是黏合劑使用性能的一個(gè)重要參數(shù)。水性聚氨酯樹(shù)脂的黏度一般通過(guò)水溶性增稠劑及水來(lái)調(diào)整。(3)由于水的揮發(fā)性比有機(jī)溶劑的差,故水性聚氨酯黏合劑干燥較慢,材料的耐水性較差。(4)水性聚氨酯樹(shù)脂可與多種水性樹(shù)脂混合,以改進(jìn)性能或降低成本。此時(shí)應(yīng)注意水性樹(shù)脂的電性和酸堿性,否則可能引起水性聚氨酯樹(shù)脂凝聚。(5)水性聚氨酯樹(shù)脂氣味小,操作方便,殘膠易清理。[1]水性聚氨酯分類編輯按粒徑和外觀分可分為聚氨酯水溶液(粒徑<,外觀透明)、聚氨酯水分散體(粒徑:,外觀半透明)、聚氨酯乳液(粒徑>0.1微米,外觀白濁);依親水性基團(tuán)的電荷性質(zhì),水性聚氨酯可分為陰離子型水性聚氨酯、陽(yáng)離子型水性聚氨酯和非離子型水性聚氨酯。其中陰離子型**為重要,分為羧酸型和磺酸型兩大類。依合成單體不同水性聚氨酯可分為聚醚型、聚酯型和聚醚、聚酯混合型。依照選用的二異氰酸酯的不同,水性聚氨酯又可分為芳香族和脂肪族,或具體分為TDI型、HDI型等等。依產(chǎn)品包裝形式水性聚氨酯可分為單組分水性聚氨酯和雙組分水性聚氨酯。山東聚碳水性聚氨酯樹(shù)脂廠家現(xiàn)貨
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