水性聚氨酯整個(gè)合成過(guò)程可分為兩個(gè)階段。第一階段為預(yù)逐步聚合,即由低聚物二醇、擴(kuò)鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過(guò)溶液逐步聚合生成相對(duì)分子質(zhì)量為l000量級(jí)的水性聚氨酯預(yù)聚體;第二階段為中和后預(yù)聚體在水中的分散。水性PU因其具有環(huán)保作用,雖然歷史不長(zhǎng),但發(fā)展非常迅速。水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液三種,為二元膠態(tài)體系,聚氨酯(PU)粒子分散于連續(xù)的水相中,也有人稱水性PU或水基PU。由于聚氨酯原料和配方的多樣性,水性聚氨酯開(kāi)發(fā)40年左右的時(shí)間,人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多,可以按多種方法分類。1、以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實(shí)際應(yīng)用**多的是聚氨酯乳液及分散液,本書(shū)中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。2、按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類??芍苯邮褂?,或無(wú)需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨(dú)使用不能獲得所需的性能,必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能,在這些情況中,水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。南京水性聚氨酯樹(shù)脂哪家好,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。北京油墨水性聚氨酯樹(shù)脂分類
對(duì)預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈,由于受釋放反應(yīng)的制約,擴(kuò)鏈反應(yīng)能夠平穩(wěn)地進(jìn)行,得到性能良好的水性聚氨酯一脲分散液。酮亞胺/酮聯(lián)氮法適用于由芳香族異氰酸酯制備水性聚氨酯分散液,該法融合了法、預(yù)聚體混合法的優(yōu)點(diǎn),是制備高質(zhì)量水性聚氨酯的重要方法。保護(hù)端基乳化法使用酚類、甲乙酮亞胺、吡咯烷酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑,將帶有親水性離子基團(tuán)和-NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物的端-NCO基團(tuán)保護(hù)起來(lái),使-NCO基團(tuán)失去活性,制成一種封閉式的聚氨酯預(yù)聚體,加入擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑共同乳化后,制成水性聚氨酯分散液。應(yīng)用時(shí),加熱可使預(yù)聚物端-NCO基團(tuán)解封,-NCO基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑反應(yīng),形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氨酯膠膜。此法對(duì)工藝要求頗高,乳液穩(wěn)定性差,關(guān)鍵在于選擇解封溫度低的高效封閉劑。江蘇木器漆水性聚氨酯樹(shù)脂公司水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
IPDI、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)等脂肪族脂環(huán)族二異氰酸酯。由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯制成的水性聚氨酯.耐水解性比芳香族二異氰酸酯制成的聚氨酯好,因而其儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。國(guó)外的髙品質(zhì)的聚酯型水性聚氨酯一般采用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯原料制成,而我國(guó)受原料品種及價(jià)格的限制,大多數(shù)*用TDI為二異氰酸酯原料。3、擴(kuò)鏈劑水性聚氨酯制備中常常使用擴(kuò)鏈劑,可引入離子基團(tuán)的親水性擴(kuò)鏈劑有多種。除了這類特種擴(kuò)鏈劑外,還經(jīng)常使用1,4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、己二醇、乙二胺、二乙烯三胺等擴(kuò)鏈劑。由于胺與二異氰酸酯的反應(yīng)活性比水高,可將二胺擴(kuò)鏈劑混合于水中或制成酮亞胺,在乳化分散的同時(shí)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)4、水水是水性聚氨酯膠黏劑的主要介質(zhì),為了防止水中的鈣、鎂等雜質(zhì)影響陰離子型水性聚氨酯的穩(wěn)定性,用于制備水性聚氨酯樹(shù)脂的水一般是蒸餾水或去離子水。除了用作溶劑或分散介質(zhì)外,水還是重要的反應(yīng)原料。合成水性聚氨酯的方法以預(yù)聚體法為主,在聚氨酯預(yù)聚體與水分散的同時(shí),水也參與擴(kuò)鏈。由于水或二胺的擴(kuò)鏈,實(shí)際上大多數(shù)水性聚氨酯是聚氨酯-脲乳液(分散液),聚氨酯脲比純聚氨酯有更大的內(nèi)聚力和黏結(jié)力,脲鍵的耐水性比氨酯鍵的好。
結(jié)果發(fā)現(xiàn):加入環(huán)氧樹(shù)脂后,產(chǎn)品的耐水性有明顯提高,隨著環(huán)氧樹(shù)脂含量的增加,硬度提高,粘度呈上升趨勢(shì)。,對(duì)不同相對(duì)分子質(zhì)量的多元醇進(jìn)行了分析。,結(jié)果發(fā)現(xiàn):經(jīng)過(guò)改性后,涂膜性能得到優(yōu)化。羅建光等人比較了EP的加入方式對(duì)涂膜性能的影響,結(jié)果表明:共聚法制得的涂層綜合性能優(yōu)于共混法,通過(guò)紅外光譜和DSC分析表明:在共聚時(shí)環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng),與PU形成局部的IPN結(jié)構(gòu)。EP的加入量小于7%較適宜。吳曉青等人用環(huán)氧樹(shù)脂E-44對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性,研究發(fā)現(xiàn):當(dāng)二羥甲基丙酸含量為5%~7%,環(huán)氧樹(shù)脂添加量為5%~8%,采用相反轉(zhuǎn)分散方法時(shí),可得到較穩(wěn)定的環(huán)氧改性水性聚氨酯乳液,且乳液綜合性能較好;用環(huán)氧改性水性聚氨酯制備的涂膜具有硬度高,耐水性和耐溶劑性好等特點(diǎn)。胡建青等人在自乳化水性聚氨酯的合成過(guò)程中引入環(huán)氧樹(shù)脂,得到水性聚氨酯環(huán)氧樹(shù)脂乳液,該乳液有機(jī)揮發(fā)物含量低,既具有環(huán)氧樹(shù)脂的高附著力、度、耐化學(xué)品性和防腐性,又具有聚氨酯優(yōu)良的柔韌性、耐磨性、豐滿度、耐老化性和成膜性能。以此乳液作為基料,通過(guò)配方設(shè)計(jì),制備了高性能水性防銹涂料。2丙烯酸酯改性水性聚氨酯聚丙烯酸酯(PA)乳液具有較好的耐水性、物理機(jī)械性能和耐候性能。無(wú)錫找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
而氨酯鍵在加熱的情況下又裂解生成異氰酸酯,再與羥基組分反應(yīng)生成聚氨酯。因此封閉型聚氨酯水性涂料的成膜就是利用不同結(jié)構(gòu)的氨酯鍵的熱穩(wěn)定性的差異,以較穩(wěn)定的氨酯鍵來(lái)取代較弱的氨酯鍵。封閉劑的種類很多,但是芳香族異氰酸酯水性聚氨酯涂料主要用苯酚或甲酚。脂肪族水性聚氨酯漆則不用酚類,以免變色,可采用乳酸乙酯、己內(nèi)酰胺、丙二酸二乙酯、乙酰、乙酰乙酸乙酯等;⑶室溫固化水性聚氨酯涂料。對(duì)于某些熱敏基材和大型制件,不能采用加熱的方式交聯(lián),必須采用室溫交聯(lián)的水性聚氨酯涂料。美國(guó)空氣產(chǎn)品和化學(xué)公司報(bào)道,通過(guò)與水分散性多異氰酸酯結(jié)合,可以改進(jìn)水性端羥基聚氨酯預(yù)聚物/丙烯酸酯混合物,尤其是羥基丙烯酸酯混合物的性能。此類水性聚氨酯涂料,采用特制的多異氰酸酯交聯(lián)劑,即含(-NCO)端基的異氰酸酯預(yù)聚物,經(jīng)親水處理后分散于各種含羥基聚合物中而形成的分散體,與多種含羥基聚合物水分散體組成能在室溫固化的聚氨酯水性涂料;⑷光固化水性聚氨酯涂料。光固化水性聚氨酯涂料采用電子束輻射、紫外光輻射的度輻射引發(fā)低活性的聚物體系產(chǎn)生交聯(lián)固化,以紫外光固化形式為主。先用不飽和聚酯多元醇制備預(yù)聚物,然后用常規(guī)的方法引進(jìn)粒子基團(tuán)。浙江水性聚氨酯樹(shù)脂推薦哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。山東彈性水性聚氨酯樹(shù)脂廠家現(xiàn)貨
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非離子型水性聚氨酯的水性單體主要選用聚乙二醇二醇,數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量通常大于1000。水性單體品種、用量對(duì)水性聚氨酯的性能具有非常重要的影響。其用量越大,水分散體粒徑越細(xì),外觀越透明,穩(wěn)定性越好,但對(duì)耐水性提高有副作用。因此在設(shè)計(jì)合成配方時(shí),應(yīng)該在滿足穩(wěn)定性的前提下,盡可能地降低水性單體的用量。應(yīng)該注意,近年來(lái),出現(xiàn)了一些水性聚酯也可以用于WPU的合成。溶劑水性聚氨酯預(yù)聚體制備時(shí)黏度較大,為方便傳質(zhì)、傳熱,尤其是后期的乳化,必須加入適當(dāng)?shù)娜軇?guó)內(nèi)常用的溶劑為、、N,N-二甲基甲酰胺,國(guó)外主要用N-甲基吡咯烷酮(NMP),使用、時(shí),分散完成后應(yīng)予脫除,使工藝比較復(fù)雜;而使用N-甲基吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)時(shí),若單體選擇、配方設(shè)計(jì)恰當(dāng),預(yù)聚體黏度較低,控制好其用量,VOC值可以達(dá)標(biāo),可不予脫除,而且NMP的少量存在還可以起到成膜助劑的作用,提高涂料施工性能。使用DMBA、TMXDI可以合成零VOC的水性聚氨酯分散體。2水性聚氨酯的分類水性聚氨酯原料繁多,配方多變,制備工藝也各不相同,為方便研究、應(yīng)用,常對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)分類。以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。其性能差別見(jiàn)表1。以親水性基團(tuán)的電荷性質(zhì)。北京油墨水性聚氨酯樹(shù)脂分類
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