故PU和PA在性能上具有互補(bǔ)性。丙烯酸酯類化合物對(duì)水性聚氨酯的共聚改性是將PA加入PU乳液中,再通過(guò)引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合而制得復(fù)合乳液()。其制備方法主要有以下幾種:(1)PU乳液和PA乳液共混,外加交聯(lián)劑進(jìn)行共聚形成復(fù)合乳液;(2)先合成PU聚合物乳液,以此為種子乳液再進(jìn)行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合乳液;(3)兩種乳液以分子線度互相滲透,然后進(jìn)行反應(yīng),形成高分子互穿網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合乳液;(4)合成帶C=C雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體,然后將該大單體和其它丙烯酸酯單體進(jìn)行乳液共聚,得到共聚乳液。ChoiHS等人用過(guò)氧化氫作引發(fā)劑制備了丙烯酸聚氨酯接枝共聚物,并探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、單體濃度對(duì)反應(yīng)的影響。徐克文等人以丙烯酸羥乙酯作為封端劑,以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑,采用自由基聚合法合成了穩(wěn)定性良好、綜合性能優(yōu)異的丙烯酸共聚改性水性聚氨酯乳液。通過(guò)比較PU與的紅外光譜圖,從結(jié)構(gòu)上解釋了的優(yōu)良性能。馬超等人通過(guò)自由基乳液聚合,合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合乳液()。研究結(jié)果表明:核殼比越小,核殼結(jié)構(gòu)越規(guī)則,粒子大小分布越均勻,乳液越穩(wěn)定;核殼比越大,膠膜耐水性越好。WilliamsN等人先制備出親水性的聚氨酯預(yù)聚物。無(wú)錫水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。福建彈性水性聚氨酯樹脂怎么樣
有的乳化方法既屬**法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無(wú)限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí),能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。(3)二元胺直接擴(kuò)鏈與酮亞胺-酮連氮法在預(yù)聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈,由于-NCO與-NH2的反應(yīng)速度快,不易得到微細(xì)而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問(wèn)題。酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過(guò)程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)。江蘇耐高溫水性聚氨酯樹脂公司蘇州找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
聚氨酯具有良好 的物理機(jī)械性能、優(yōu)異的 耐寒性、彈性及 回彈性, 在涂料、膠粘劑和油墨 等領(lǐng)域應(yīng) 用。 初的 聚氨 酯涂料多是以有機(jī)溶劑為分散介質(zhì)的, 隨著各國(guó)環(huán)保法規(guī)的 確立和環(huán)境意識(shí)的增強(qiáng), 傳統(tǒng)的溶劑型涂料中的揮發(fā)性有機(jī) 化合物(VOC)的排放愈來(lái)愈受到限制。因此,開發(fā)低污染環(huán) 保型的水性涂料已成為開發(fā)的主要方向。近年來(lái), 陰離子型 水性聚氨酯在商業(yè)上已廣泛應(yīng)用,相對(duì)而言, 關(guān)于陽(yáng)離子型水 性聚氨酯應(yīng)用方面的報(bào)道卻很少 , 主要是因?yàn)殛?yáng)離子型 水性聚氨酯涂料存在耐水性差、機(jī)械強(qiáng)度低等缺點(diǎn), 從而限制 了其實(shí)用性能。水性丙烯酸酯 涂料具有 機(jī)械強(qiáng) 度高、耐老化、 耐候性好和耐水性好等優(yōu)點(diǎn), 但存在熱粘冷脆的缺點(diǎn)。將水 性聚氨酯樹脂和丙烯酸酯乳液復(fù)合, 能克服各自的缺點(diǎn), 做到 揚(yáng)長(zhǎng)避短,使涂膜性能得到明顯的改善
后者是指由聚氨酯預(yù)聚體在水中分散同時(shí)通過(guò)水或二胺擴(kuò)鏈而形成的乳液,實(shí)質(zhì)上生成了聚氨酯—脲,但由于由預(yù)聚體分散法制備較為普遍,習(xí)慣上稱為聚氨酯乳液者居多。(3)按分子結(jié)構(gòu)可分為線性分子聚氨酯乳液(熱塑性)和交聯(lián)型聚氨酯乳液(熱固**聯(lián)型又可細(xì)分為內(nèi)交聯(lián)和外交聯(lián)型。內(nèi)交聯(lián)型聚氨酯乳液是在合成時(shí)形成一定程度的支化交聯(lián)分子結(jié)構(gòu),或引入可熱反應(yīng)性基團(tuán),它是穩(wěn)定的單組分體系。外交聯(lián)是在乳液中添加能與聚氨酯分子鏈中基團(tuán)起反應(yīng)的交聯(lián)劑,是雙組分體系。[2]水性聚氨酯制備方法編輯根據(jù)制備方法有多種分類,舉例如下:(1)自乳化法和外乳化法自乳化法又稱內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無(wú)需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。外乳化法又稱為強(qiáng)制乳化法,若分子鏈中*含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全不含親水性成分,此時(shí)必須添加乳化劑,才能得到乳液。比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。(2)預(yù)聚體法、**法、熔融分散法自乳化法制水性聚氨酯**常用的方法有預(yù)聚體分散法和**法。蘇州找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
親水性擴(kuò)鏈劑指能在水性聚氨酯大分子主鏈上引入親水基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑,它是水性聚氨酯制備中使用的水性化功能單體。陰離子型擴(kuò)鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團(tuán),結(jié)合有此類基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚體經(jīng)堿中和離子化,即呈現(xiàn)水溶性。常用的產(chǎn)品有:二羥甲基丙酸(dimethylolpropionicacid,DMPA)、二羥甲基丁酸(dimethylolbutanoicacid,DMBA)、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉;目前陰離子型水性聚氨酯合成的水性單體主要選用DMPA,DMBA活性比DMPA大,熔點(diǎn)低,可用于無(wú)助溶劑水性聚氨酯的合成,使VOC降至為0,其應(yīng)用應(yīng)引起重視。DMPA、DMBA為白色粉末,使用方便。和陰離子水性聚氨酯不同,在合成叔胺型陽(yáng)離子水性聚氨酯時(shí),先是在聚氨酯鏈上引入叔胺基團(tuán),再進(jìn)行季叔胺鹽化(中和)。而季胺化工序較為復(fù)雜,這是陽(yáng)離子水性聚氨酯發(fā)展落后陰離子水性聚氨酯的原因之一。陽(yáng)離子型水性單體有二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、二甲基乙醇胺、雙(2-羥乙基)苯胺(BHBA)、雙(2-羥丙基)苯胺(BHPA)等。國(guó)外對(duì)利用不同叔胺化合物合成陽(yáng)離子水性聚氨酯的研究較為深人,而國(guó)內(nèi)大多數(shù)采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)。紹興水性聚氨酯樹脂哪家好,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。河南彈性水性聚氨酯樹脂廠家現(xiàn)貨
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羅建光等人比較了EP的加入方式對(duì)涂膜性能的影響,結(jié)果表明:共聚法制得的涂層綜合性能優(yōu)于共混法,通過(guò)紅外光譜和DSC分析表明:在共聚時(shí)環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng),與PU形成局部的IPN結(jié)構(gòu)。EP的加入量小于7%較適宜。吳曉青等人用環(huán)氧樹脂E-44對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性,研究發(fā)現(xiàn):當(dāng)二羥甲基丙酸含量為5%~7%,環(huán)氧樹脂添加量為5%~8%,采用相反轉(zhuǎn)分散方法時(shí),可得到較穩(wěn)定的環(huán)氧改性水性聚氨酯乳液,且乳液綜合性能較好;用環(huán)氧改性水性聚氨酯制備的涂膜具有硬度高,耐水性和耐溶劑性好等特點(diǎn)。胡建青等人在自乳化水性聚氨酯的合成過(guò)程中引入環(huán)氧樹脂,得到水性聚氨酯環(huán)氧樹脂乳液,該乳液有機(jī)揮發(fā)物含量低,既具有環(huán)氧樹脂的高附著力、度、耐化學(xué)品性和防腐性,又具有聚氨酯優(yōu)良的柔韌性、耐磨性、豐滿度、耐老化性和成膜性能。以此乳液作為基料,通過(guò)配方設(shè)計(jì),制備了高性能水性防銹涂料。2丙烯酸酯改性水性聚氨酯聚丙烯酸酯(PA)乳液具有較好的耐水性、物理機(jī)械性能和耐候性能,故PU和PA在性能上具有互補(bǔ)性。丙烯酸酯類化合物對(duì)水性聚氨酯的共聚改性是將PA加入PU乳液中,再通過(guò)引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合而制得復(fù)合乳液()。其制備方法主要有以下幾種:(1)PU乳液和PA乳液共混。福建彈性水性聚氨酯樹脂怎么樣
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