LIPN)丙烯酸聚氨酯乳液,其過程與非交聯(lián)型聚合過程類似,包括了溶脹單體、引發(fā)聚合、乳膠粒長大等過程,不同之處在于引入了交聯(lián)劑,使得粒子內(nèi)部形成了互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。姜大偉等人采用向水性聚氨酯乳液中滴加丙烯酸單體,進(jìn)行復(fù)合乳液聚合或互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)聚合的方法,制備PU/PA復(fù)合乳液。研究表明:IPN聚合的材料在彈性模量、拉伸強(qiáng)度等方面性能優(yōu)良,在乳液制備過程中,―NCO端基的含量會影響這兩種材料的相容性。任祥忠等人用順丁烯二酸酐在水性聚氨酯中引入雙鍵,在Cu2+存在下的無引發(fā)劑體系中與甲基丙烯酸甲酯(MMA)進(jìn)行接枝共聚反應(yīng),結(jié)果表明:二元醇的親水性對膠束粒徑有影響。隨著聚丙二醇含量增多,接枝共聚反應(yīng)更易進(jìn)行,且接枝后的膠束粒徑增大;但隨丙二醇含量的繼續(xù)增加,接枝共聚反應(yīng)難以進(jìn)行,膠束粒徑接枝前后變化不大,并有減小的趨勢;隨聚氨酯分子側(cè)鏈的柔順性增加,主鏈的剛性增強(qiáng),膠束粒子易發(fā)生微相分離,形成殼核結(jié)構(gòu)。3有機(jī)硅改性水性聚氨酯有機(jī)硅分子中既含有機(jī)基團(tuán),又含無機(jī)硅原子,具有較低的表面能,常用它作為有機(jī)介質(zhì)和無機(jī)介質(zhì)的偶聯(lián)劑。它在涂膜中向表面富集,賦予涂膜優(yōu)良的耐水性、耐候性、耐酸堿性、耐高低溫性和良好的機(jī)械性能。無錫找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。河北高硬度水性聚氨酯樹脂廠家現(xiàn)貨
有的乳化方法既屬**法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時,能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。(3)二元胺直接擴(kuò)鏈與酮亞胺-酮連氮法在預(yù)聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈,由于-NCO與-NH2的反應(yīng)速度快,不易得到微細(xì)而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問題。酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)。河北木器漆水性聚氨酯樹脂公司浙江水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
水性聚氨酯整個合成過程可分為兩個階段。第一階段為預(yù)逐步聚合,即由低聚物二醇、擴(kuò)鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過溶液逐步聚合生成相對分子質(zhì)量為l000量級的水性聚氨酯預(yù)聚體;第二階段為中和后預(yù)聚體在水中的分散。水性PU因其具有環(huán)保作用,雖然歷史不長,但發(fā)展非常迅速。水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液三種,為二元膠態(tài)體系,聚氨酯(PU)粒子分散于連續(xù)的水相中,也有人稱水性PU或水基PU。由于聚氨酯原料和配方的多樣性,水性聚氨酯開發(fā)40年左右的時間,人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多,可以按多種方法分類。1、以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實(shí)際應(yīng)用**多的是聚氨酯乳液及分散液,本書中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。2、按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類??芍苯邮褂?,或無需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨(dú)使用不能獲得所需的性能,必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能,在這些情況中,水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。
介紹了幾種水性聚氨酯化學(xué)改性的研究進(jìn)展,包括環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、有機(jī)硅氧烷等二元共聚改性及兩種以上樹脂的三元共聚改性的研究狀況。展望了水性聚氨酯化學(xué)改性的發(fā)展趨勢。聚氨酯(polyurethane)是聚氨基甲酸酯的簡稱,是聚合物內(nèi)含有相當(dāng)數(shù)量氨酯鍵的高分子化合物。水性聚氨酯(WPU)是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的二元膠態(tài)體系,它不含或含有少量有機(jī)溶劑,具有不燃、無毒無污染、節(jié)省能源、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn),同時保留了傳統(tǒng)溶劑型聚氨酯的一些優(yōu)良性能,如良好的耐磨性、柔韌性、耐低溫性和耐疲勞性等。單一的聚氨酯乳液尚存在自增稠性差、固含量低、乳膠膜的耐水性差、光澤較低、涂膜的綜合性能較差等缺點(diǎn)。但是,PU預(yù)聚體中的―NCO基團(tuán)具有較強(qiáng)的活性,能與羥基、氨基、乙烯基等基團(tuán)反應(yīng),這就為研究者通過改性來提高WPU涂料的綜合性能提供了可能,促使廣大的科研工作者對水性聚氨酯涂料進(jìn)行各種改性研究,以擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。水性聚氨酯改性的方法有物理共混和化學(xué)共聚兩種形式:共混是將具有互補(bǔ)特性的兩種或多種樹脂混合在一起,存在的大問題是混容穩(wěn)定性差;共聚是通過在體系中引入各種功能性的成分,合成具有特殊性能的復(fù)合乳液。蘇州找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
以通常方法制備的聚氨酯分散于水所形成的乳液。乙烯基聚氨酯乳液一般指在乙烯基樹脂水溶液或乳液中加入異氰酸酯而形成的乳液,是雙組分體系。多異氰酸酯乳液是指含親水基團(tuán)多異氰酸酯乳化于水,或多異氰酸酯的有機(jī)溶液分散于含乳化劑的水而形成的乳液,也是雙組分即用即配體系,適用期較短。封閉型異氰酸酯乳液是指分子中含有被封閉的異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯乳液,是一種穩(wěn)定的單組分體系。在制備聚氨酯乳液時司引入封閉異氰酸酯基團(tuán),也可制成封閉異氰酸酯基團(tuán)含量高的乳液,用于和其他乳液體系共混,起交聯(lián)作用,水分揮發(fā)后加熱交聯(lián)。⑵聚氨酯乳液還可細(xì)分為聚氨酯乳液和聚氨酯-脲乳液,后者是指由聚氨酯預(yù)聚體在水中分散同時通過水或二胺擴(kuò)鏈而形成的乳液,實(shí)質(zhì)上生成了聚氨酯-脲,但由于由預(yù)聚體分散法制備較為普遍,習(xí)慣上稱為聚氨酯乳液者居多。⑶按分子結(jié)構(gòu)可分為線性分子聚氨酯乳液(熱塑性)和交聯(lián)型聚氨酯乳液(熱固聯(lián)型又可細(xì)分為內(nèi)交聯(lián)和外交聯(lián)型。內(nèi)交聯(lián)型聚氨酯乳液是在合成時形成一定程度的支化交聯(lián)分子結(jié)構(gòu),或引入可熱反應(yīng)性基團(tuán),它是穩(wěn)定的單組分體系。外交聯(lián)是在乳液中添加能與聚氨酯分子鏈中基團(tuán)起反應(yīng)的交聯(lián)劑,是雙組分體系。蘇州水性聚氨酯樹脂哪家好,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。四川木器漆水性聚氨酯樹脂代加工
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或水性單體)分水性聚氨酯可分為陰離子型水性聚氨酯、陽離子型水性聚氨酯和非離子型水性聚氨酯。其中陰離子型產(chǎn)量大、應(yīng)用廣。陰離子型水性聚氨酯又可分為羧酸型和磺酸型兩大類。近年來,非離子型水性聚氨酯在大分子表面活性劑、締合型增稠劑方面的研究越來越多。陽離子型水性聚氨酯滲透性好,具有、防霉性能,主要用于皮革涂飾劑。以合成用單體分水性聚氨酯可分為聚醚型、聚酯型、聚碳酸酯型和聚醚、聚酯混合型。依照選用的二異氰酸酯的不同,水性聚氨酯又可分為芳香族、脂肪族、芳脂族和脂環(huán)族,或具體分為TDI型、IPDI型、MDIX型,等等。芳香族水性聚氨酯同溶劑型聚氨酯類似具有明顯的黃變性,耐候性較差,屬于低端普及型產(chǎn)品;脂肪族水性聚氨酯則具有很好的保色性、耐候性,但價格高,屬于產(chǎn)品;芳脂族和脂環(huán)族的性能居于二者之間。以產(chǎn)品包裝形式分水性聚氨酯可分為單組分水性聚氨酯和雙組分水性聚氨酯。其中,雙組分水性聚氨酯包括兩種類型:一種由水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑組成,如水性聚氨酯上的羧基可用多氮丙啶化合物進(jìn)行外交聯(lián);另一種由水性羥基組分(可以是水性丙烯酸樹脂、水性聚酯或水性聚氨酯)和水性多異氰酸酯固化劑組成;使用時將兩組分混合,水揮發(fā)后,通過室溫。河北高硬度水性聚氨酯樹脂廠家現(xiàn)貨
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