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不管是熱致相分離法(TIPS)還是浸沒(méi)沉淀法(NIPS),在制備方法和晶體結(jié)構(gòu)等方面都存在--些缺陷。如:熱致相分離法制備PVDF微孔薄膜時(shí),由于PVDF的結(jié)晶性能,形成的晶核聚集成球晶,這樣球晶容易形成含有球晶的微孔結(jié)構(gòu),由于球晶都呈規(guī)則的球形,所以在球晶之間就會(huì)形成較大的空洞"1。而浸沒(méi)沉淀法制備PVDF微孔薄膜時(shí),以DMF為溶劑,就會(huì)在薄膜的上表面形成大而短的指狀孔"7,而在薄膜的下層,就會(huì)形成眾多球晶的堆積的球晶聚集層",而以DMAC為溶劑的時(shí)候,形成的幾乎是橫穿整個(gè)薄膜的指狀孔9,而以TEP為溶劑時(shí),在薄膜表面形成樹(shù)枝狀晶體,在斷面是球晶的堆積層20。聚偏氟乙烯熔體粘度較高和材料接觸的部位要采用耐腐蝕性的材質(zhì)。陜西鋰電級(jí)聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
PVDF2022物理性能,單位,典型數(shù)值,測(cè)試方法,外觀——白色粉末——密度g/cm31.75~1.77ASTMD792,23℃特性粘度dl/g>1.930℃,DMAC旋轉(zhuǎn)粘度cps>40003號(hào)轉(zhuǎn)子,6RPM,25℃1gPVDF/10gNMP溶解性——溶液澄清透明、不渾濁;顏色為無(wú)色或微黃色;溶液內(nèi)無(wú)雜質(zhì)及不溶物1gPVDF/10mLDMAC30℃,1h分子量——>700,000GPC,DMF,ISO16014含水率%≤0.10ISO62粒徑,D50μm≤15ISO22412熱性能熔點(diǎn)℃158~164ASTMD3418結(jié)晶溫度℃130~140ASTMD3418。北京離岸管道級(jí)聚偏氟乙烯特征聚偏氟乙烯的電性能優(yōu)良,介電常數(shù)(60~106Hz),高達(dá)610~810,體積電阻率稍低,高度的絕緣性。
使用聚丙烯腈-乙二醇二甲基丙烯酸酯(Poly(AN-co-PEGDMA))對(duì)聚偏氟乙烯進(jìn)行改性,以得到高孔隙率的電池隔膜,制備得到的隔膜同時(shí)能充當(dāng)鋰離子電池的電解質(zhì)。用分散聚合方法制備一種聚合物(Poly(AN-co-PEGDMA)),以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,參與聚合反應(yīng)的分別是單體丙烯腈(AN)和大分子單體聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。采用紅外光譜對(duì)制得的聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明兩個(gè)單體成功聚合,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯帶有親介質(zhì)基團(tuán)的大分子單體,起到一個(gè)很好的穩(wěn)定劑的作用。
由于PVDF是一種具有極性的半結(jié)晶聚合物,所以根據(jù)相似相容的選擇,在浸沒(méi)沉淀法中選用的溶劑也應(yīng)當(dāng)是極性的小分子有機(jī)溶劑。所選用的溶劑有:N.N-二甲基甲酰胺(DMF),N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),N-甲基吡咯烷酮(NMP),二甲基亞砜(DMSO),磷酸三甲酯(TMP)。比較常用的是DMAc和NMP,這主要是從成膜質(zhì)量和成本上來(lái)考慮的。而所選用的非溶劑,也就是凝固浴,經(jīng)常選用的有,水,乙醇,無(wú)水乙醇的單一凝固浴。但是一般在實(shí)驗(yàn)中,會(huì)選擇復(fù)合凝固浴。用水和乙醇做凝固浴,發(fā)現(xiàn)單一用乙醇做凝固浴,聚合物溶液瞬間分相,不利于聚合物凝膠,造成聚合物表面不光滑,接觸角較大,而在選擇乙醇濃度為60%,所制的PVDF微孔膜有較優(yōu)良的特性。PVDF樹(shù)脂的化學(xué)穩(wěn)定性好,電絕緣性能優(yōu)異,被普遍用于電子電氣行業(yè)。
聚偏氟乙烯(PVDF)為半結(jié)晶高分子聚合物,其分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:從分子結(jié)構(gòu)上來(lái)講,是一個(gè)碳上的兩個(gè)氫原子被兩個(gè)氟原子取代,而由于氟原子外層為七個(gè)電子,具有較強(qiáng)的電負(fù)性,極性比較強(qiáng),而兩個(gè)氟原子之間也相互排斥,所以氟原子與氫原子之間不能處在同一個(gè)平面之上,從而使得PVDF分子鏈處于螺旋狀2。一般情況下,PVDF的分子鏈排布為頭尾相接,但是也會(huì)存在一些分子缺陷,出現(xiàn)頭頭結(jié)構(gòu),或者尾尾結(jié)構(gòu)。正是由于出現(xiàn)了這種頭頭結(jié)構(gòu)和尾尾結(jié)構(gòu),才導(dǎo)致PVDF的偶極矩比較大,又因?yàn)镻VDF屬于半結(jié)晶聚合物,所以使得PVDF有很多優(yōu)良特性,例如:溶解性能、電性能、溶脹性能等。偏氟乙烯也能輻射聚合,可免去聚合物受引發(fā)劑和其他組分的污染,所得的聚偏氟乙烯熔點(diǎn)達(dá)175°C 。江蘇高粘度聚偏氟乙烯廠家供應(yīng)
加工PVDF樹(shù)脂可使用聚氯乙烯和聚烯烴的加工設(shè)備,其材質(zhì)不必是不銹鋼。陜西鋰電級(jí)聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
聚偏氟乙烯主要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯與其它少量含氟乙烯基單體的共聚物,屬于線性結(jié)晶聚合物,PVDF樹(shù)脂屬于熱塑性聚合物,呈白色粉未狀、粒狀。具有優(yōu)良的耐熱和耐化學(xué)性、高機(jī)械強(qiáng)度和韌性、高耐磨性、良好的耐氣候性、以及對(duì)紫外線和核輻射的穩(wěn)定性。聚偏氟乙烯因其具有高機(jī)械強(qiáng)度,耐酸,耐堿,壓電等優(yōu)良性質(zhì),被普遍地用于電紡纖維制備電池隔膜,傳感器,過(guò)濾膜等。研究發(fā)現(xiàn),將PVDF基電紡纖維膜應(yīng)用在理離子電池中,不僅可以直接作電池隔膜使用,還可以在電解液中活活化作為聚合物電解質(zhì)使用。陜西鋰電級(jí)聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
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