由于***含有兩個(gè)端基官能團(tuán)(端羧基和端羥基),因此,理論上來說任何含有兩個(gè)或者兩個(gè)以上的能夠與羧基或羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物都可以作為***擴(kuò)鏈改性的擴(kuò)鏈劑。但事實(shí)并非如此,很少采用二元羧酸、二元醇或者醇羧酸來作為***擴(kuò)鏈改性的擴(kuò)鏈劑,因?yàn)椴捎眠@些化合物作為擴(kuò)鏈劑存在著一個(gè)反應(yīng)平衡的問題,而且這些化合物與***端基發(fā)生酯化反應(yīng)的過程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物—水。多環(huán)氧基化合物ADR作為***擴(kuò)鏈/支化改性的擴(kuò)鏈劑,環(huán)氧基易與***的端羧基(-COOH)發(fā)生反應(yīng)生成酯基,而且反應(yīng)中沒有小分子副產(chǎn)物生成。理論上環(huán)氧基也可與端羥基(-OH)發(fā)生反應(yīng),但是反應(yīng)較弱,此外,ADR還具有化學(xué)毒性低的優(yōu)點(diǎn)。選擇擴(kuò)鏈劑的有哪些方法?二元醇擴(kuò)鏈劑
VersalinkP系列是聚四氫呋喃二對(duì)氨基苯甲酸酯。Versalink740M是1,3-丙二醇二對(duì)氨基苯甲酸酯。另外該公司的VersalinkMCDEA是4,4'-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)。VestaminA139是德國EvonikDegussa公司生產(chǎn)的一種封閉的環(huán)脂族二胺,為透明液體,純度≧96%,色度(APHA)≦150,胺值為(400±10)mgKOH/g。其典型物性為:密度(25℃)0.86g/cm3,黏度(23℃)20~30mPa.s,氨基當(dāng)量約140,閃點(diǎn)77℃,著火溫度240℃。該產(chǎn)品是端NCO預(yù)聚物的封閉型固化劑,供應(yīng)形態(tài)的產(chǎn)品與異氰酸酯基團(tuán)具有非常低的反應(yīng)性。在有濕氣存在時(shí),釋放出原始的二胺,立即與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。擴(kuò)鏈劑是什么擴(kuò)鏈劑的原理:含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預(yù)聚物反應(yīng),使分子鏈擴(kuò)散延長(zhǎng),實(shí)現(xiàn)樹脂的固化成形。
鏈長(zhǎng)度增加會(huì)讓分子間的作用力增加,而且,鏈變長(zhǎng)以后分子間更容易發(fā)生纏結(jié)作用,使得分子間難以產(chǎn)生相對(duì)移動(dòng),想想一條長(zhǎng)長(zhǎng)的耳機(jī)線在包里打結(jié)以后,硬掰是很難掰開的。這就是使用擴(kuò)鏈劑以后,材料的強(qiáng)度、韌性、斷裂伸長(zhǎng)率、抗沖擊等機(jī)械性能得到提升的原因。***、PBAT等聚酯的鏈末端存在著羧基,而羧基恰好對(duì)聚酯的水解降解有酸催化作用。聚酯在降解過程中,還能產(chǎn)生更多的羧基,繼續(xù)催化降解的進(jìn)行,形成一個(gè)降解催化循環(huán),這樣一來,整個(gè)材料將很快被降解掉。使用擴(kuò)鏈劑能減少端羧基的數(shù)目,所以產(chǎn)品在使用過程中才不易發(fā)生老化、降解。
DHPA含量對(duì)聚氨酯乳液的性能的影響。在nNCO/nOH=2時(shí),磺酸型表面活性單體DHPA不同質(zhì)量百分比時(shí)對(duì)乳液性能的影響。研究發(fā)現(xiàn),隨著w(DHPA)值的增**液的粒徑減小,粒度分布變窄。相對(duì)于羧酸型水性聚氨酯[3],該乳液的平均粒徑更小,分散更加均勻,這是因?yàn)閺?qiáng)酸鹽-SO3Na的親水性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于弱酸鹽-COO(NCH2CH3)3。從表1可見,乳液的多分散性均大于011,說明乳液是多分散體系,這與羧酸型聚氨酯乳液相似,但乳液固含量高達(dá)59%。隨著DHPA含量的增大,同時(shí)乳液黏度明顯增加,這是因?yàn)橛H水基團(tuán)用量越大,粒徑越小,則粒子數(shù)越多,粒子間平均距離越小,這就意味著任何二個(gè)粒子進(jìn)入相互吸引區(qū)的機(jī)會(huì)迅速增加,位移困難,黏度增大。圖1還表明,隨著剪切速率的增加,表觀黏度開始劇烈下降,隨后變得緩慢,逐漸趨于平穩(wěn),即高固含量WPU乳液存在/剪切變稀0行為,說明該乳液具有假塑性流體的特征。能使氨基的反應(yīng)活性適當(dāng)降低。
擴(kuò)鏈劑又稱鏈增長(zhǎng)劑,是能與線型聚合物鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)而使分子鏈擴(kuò)展、分子量增大的物質(zhì)。常用于提高聚氨酯、聚酯等產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。擴(kuò)鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預(yù)聚物反應(yīng),致使分子鏈擴(kuò)散延長(zhǎng),從而實(shí)現(xiàn)樹脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的寬泛使用的擴(kuò)鏈劑。在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑,聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應(yīng)形成的預(yù)聚物,應(yīng)用時(shí)加入擴(kuò)鏈劑使樹脂成形。常用的擴(kuò)鏈?zhǔn)呛蚨嘣u基的小分子醇,含氨基,亞氨基化合物或醚類醇。在新開發(fā)的醇類擴(kuò)鏈劑中,值得提出簡(jiǎn)稱為HQEE和HER的兩種帶有芳環(huán)的二醇擴(kuò)鏈劑。擴(kuò)鏈劑是什么
擴(kuò)鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴(kuò)展的化合物。二元醇擴(kuò)鏈劑
聚氨酯擴(kuò)鏈劑是革用樹脂中常用的助劑,常用的品種不多。往往因配方設(shè)計(jì)及產(chǎn)品性能需要不同,所使用的擴(kuò)鏈劑也不同。單獨(dú)使用多見于革用樹脂干、濕法模量不高的配方中,常與擴(kuò)鏈劑1,4-BDO等配合使用在高模量配方里。與異氰酸酯反應(yīng)生成的聚氨酯硬段,具有柔軟手感的效果。用在濕法配方中,所形成的泡孔一般為橢圓形(這里不另外考慮多元醇的影響),泡孔較大。用在干、濕法低模量配方中,防粘性較差。多見于中高模量配方中。常與擴(kuò)鏈劑EG、NPG等配合使用。用在濕法配方里,所形成的泡孔多為細(xì)長(zhǎng)豎型,泡孔整齊緊密,但手感偏硬。用在干法配方中,對(duì)展色性提高效果明顯。二元醇擴(kuò)鏈劑
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