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鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子可以劃分為六個(gè)功能區(qū),它們?cè)谂悸?lián)機(jī)制中分別發(fā)揮各自的作用。偶聯(lián)劑的功能區(qū)(RO)m -起無(wú)機(jī)物與鈦偶聯(lián)。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。由于偶聯(lián)劑的1功能區(qū)基團(tuán)的差異開發(fā)了不同類型偶聯(lián)劑,每種類型對(duì)填料表面的含水量有選擇性,各類型特點(diǎn)。單烷氧基鈦酸酯在無(wú)機(jī)粉末和基體樹脂的界面上產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,它所具有的極其獨(dú)特的性能是在無(wú)機(jī)粉末的表面形成單分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因?yàn)橐廊痪哂锈佀狨サ幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu),所以在過剩的偶聯(lián)劑存在下,使表面能變化,粘度大幅度降低,在基體樹脂相由于偶聯(lián)劑的三官能基和酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),可使鈦酸酯分子偶聯(lián),這就便于鈦酸酯分子的變型和填充聚合物體系的選用。偶聯(lián)劑既適用于多種熱固性樹脂,也適用于多種熱塑性樹脂。高溫硅烷偶聯(lián)劑直銷價(jià)格
單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑適合于含濕量較高的填料體系,如陶土、滑石粉、高嶺土等。在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部分水。這類偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)。螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑適用于高濕填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、炭黑等。在高溫體系中,一般單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性差,偶聯(lián)效果不好,而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩(wěn)定性,適于在高溫狀態(tài)下使用。根據(jù)螯合環(huán)的不同,這類偶聯(lián)劑分兩種基本類型:螯合100型,螯合基為氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基為二氧亞乙基。江蘇化工偶聯(lián)劑能減小NR用量,降低材料制作的成本。
鈦酸酯偶聯(lián)劑:主要用來(lái)處理含鈣、鋇等無(wú)機(jī)填料??煞譃閱瓮檠趸舅犷?、單烷氧焦磷酸酯類、螯合類、配位類等。配位型偶聯(lián)劑含有四個(gè)烷氧基和兩個(gè)長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)單元,當(dāng)它與加有碳酸鈣的樹脂作用時(shí),其機(jī)理如下:烷氧基可與碳酸鈣表面的水分子形成化學(xué)鍵,放出異丙醇,在碳酸鈣表面覆蓋了一層偶聯(lián)劑的單分子膜,改善了填料表面的性能,增加和樹脂的相容性;而兩個(gè)長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)單元?jiǎng)t與大分子發(fā)生纏繞,起到橋梁作用,從而把碳酸鈣與樹脂聯(lián)接起來(lái)。鈦酸酯偶聯(lián)劑與硅烷偶聯(lián)劑有協(xié)同效果,但在無(wú)機(jī)填料表面會(huì)爭(zhēng)奪氫氧根離子,因此要控制各自的用量。
鈦酸酯偶聯(lián)劑(除焦磷酸型外)特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填充劑體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。單烷氧基焦磷酸酯型:適合于含濕量較高的填充劑體系,如陶土、滑石粉等,在這些體系中,除單烷氧基與填充劑表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可以分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部份水。配位型偶聯(lián)劑可以避免四價(jià)鈦酸酯在某些體系中的副反應(yīng)。如在聚酯中的酯交換反應(yīng),在環(huán)氧樹脂中與羥基的反應(yīng),在聚氨酯中與聚醇或異氰酸酯的反應(yīng)等。該類偶聯(lián)劑在許多填充劑體系中都適用,有良好的偶聯(lián)效果,其偶聯(lián)機(jī)理和單烷氧基型類似。偶聯(lián)劑一般由兩部分組成。
有機(jī)鉻洛合物偶聯(lián)劑是一種由0酸與三價(jià)鉻氯化物形成的配位絡(luò)合物,多種無(wú)機(jī)酸鹽都曾被用作增強(qiáng)塑料的偶聯(lián)劑,并取得應(yīng)用。它們包括磷酸酯,硼酸酯、錫酸酯、鋯酸酯以及鋯鋁酸酯等。同時(shí)有人在碳酸鈣填充聚丙烯復(fù)合體中,將碳酸鈣用丙烯酸丁酯作為表面處理劑處理后,也能提高碳酸鈣在聚丙烯中的分散性和相容性,使復(fù)合材料的性能提高。偶聯(lián)劑的新品種仍在不斷開發(fā)過程中。偶聯(lián)劑也稱表面處理劑,是一種能通過化學(xué)和(或)物理作用將兩種性質(zhì)差異很大的、原來(lái)不易結(jié)合的材料較牢固地結(jié)合起來(lái)的物質(zhì),主要用于無(wú)機(jī)增強(qiáng)材料或填料(極性物)與非極性的聚合物之間。合成帶有活性硅烷基的高分子也是硅烷偶聯(lián)劑的發(fā)展方向之一。高溫硅烷偶聯(lián)劑直銷價(jià)格
偶聯(lián)劑其中一部分是親無(wú)機(jī)基團(tuán),可與無(wú)機(jī)填充劑或增強(qiáng)材料作用。高溫硅烷偶聯(lián)劑直銷價(jià)格
由于偶聯(lián)劑可以較好地連接無(wú)機(jī)填料和有機(jī)基料樹脂,它在無(wú)機(jī)和有機(jī)界面之間形成了活性有機(jī)單分子層,一端與無(wú)機(jī)物表面發(fā)生結(jié)合,一端則與有機(jī)物發(fā)生化學(xué)作用或物理纏結(jié),從而構(gòu)成有機(jī)結(jié)合的整體。所以使用偶聯(lián)劑可以促進(jìn)導(dǎo)電填料分散均勻,改善漿料的流平性和潤(rùn)濕性。導(dǎo)電聚合物中偶聯(lián)劑的含量應(yīng)該有一個(gè)較佳值。偶聯(lián)劑含量在4.0%左右時(shí),導(dǎo)電聚合物的體積電阻率較小。偶聯(lián)劑含量<4%時(shí),偶聯(lián)劑對(duì)導(dǎo)電填料的包覆不完全,使銀粉在樹脂中分散不均勻,導(dǎo)致涂膜的體積電阻率較大;含量>4%時(shí),銀微粒分散均勻,但偶聯(lián)劑在銀微粒表面包覆層增厚,導(dǎo)電微粒間距離較大,超過了電子發(fā)射和隧道效應(yīng)的臨界值,從而使體積電阻率變大;當(dāng)偶聯(lián)劑含量在4%左右時(shí),不但銀粉微粒分散均勻,而且偶聯(lián)劑包覆厚度適當(dāng),此時(shí)涂膜的體積電阻率較小。高溫硅烷偶聯(lián)劑直銷價(jià)格
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