將處理好的溶劑移到手套箱中備用。助劑的無水處理:碳酸鈉、磷酸鈉在氮氣氣氛下300℃下焙燒8小時。實施例2在手套箱中將160ml(3mol)乙腈和32g()碳化鈣和53g()碳酸鈉混合,然后將(1:1,34%)加入到混合液中,攪拌均勻,密閉混合液。對密閉反應(yīng)釜進(jìn)行無水無氧處理,對反應(yīng)釜進(jìn)行三次抽真空、充氮氣。將反應(yīng)釜內(nèi)用真空泵抽至負(fù)壓狀態(tài)。利用釜內(nèi)的負(fù)壓采用加料管將碳化鈣、溶劑、催化劑以及助劑的混合物移入反應(yīng)釜中,在反應(yīng)釜中充入二氧化碳。加熱加壓反應(yīng)。反應(yīng)溫度為60°c,反應(yīng)壓力為2mpa。反應(yīng)時間為24小時。反應(yīng)后混合物過濾分離液體,向液體混合物中加入16ml濃度為1mol/l的koh溶液,室溫攪拌30分,析出白色沉淀。將白色沉淀加入380ml溫度為70℃的熱水中溶解,然后用濃硫酸酸化,冷卻,析出白色沉淀,過濾,獲得產(chǎn)物。丁炔二酸的收率為96%。實施例3在手套箱中將160ml(3mol)乙腈和32g()碳化鈣和53g()碳酸鈉混合,然后將(1:1,20%)加入到混合液中,攪拌均勻,密閉混合液。對密閉反應(yīng)釜進(jìn)行無水無氧處理,對反應(yīng)釜進(jìn)行三次抽真空、充氮氣。將反應(yīng)釜內(nèi)用真空泵抽至負(fù)壓狀態(tài)。利用釜內(nèi)的負(fù)壓采用加料管將碳化鈣、溶劑、催化劑以及助劑的混合物移入反應(yīng)釜中。9-癸炔-1-醇是一種用于各種合成測定的基礎(chǔ)材料。鹽城2-癸炔-1-醇炔醇商家
由此可制備乙炔炭黑。一定條件下乙炔聚合生成苯,甲苯,二甲苯,,萘,蒽,苯乙烯,茚等芳烴。通過取代反應(yīng)和加成反應(yīng),可生成一系列極有價值的產(chǎn)品。例如乙炔二聚生成乙烯基乙炔,進(jìn)而與氯化氫進(jìn)行加成反應(yīng)得到氯丁二烯;乙炔直接水合制取乙醛;乙炔與氯化氫進(jìn)行加成反應(yīng)而制取氯乙烯;乙炔與乙酸反應(yīng)制得乙酸乙烯;乙炔與氫反應(yīng)制取丙烯腈;乙炔與氨反應(yīng)生成甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶;乙炔與甲苯反應(yīng)生成二甲苯基乙烯,進(jìn)一步催化劑裂化生成三種甲基苯乙烯的異構(gòu)體:乙炔與一分子甲醛縮合為丙炔醇,與二分子甲醛縮合為丁炔二醇;乙炔與進(jìn)行加成反應(yīng)可制取甲基炔醇,進(jìn)而反應(yīng)生成異戊二烯;乙炔和一氧化碳及其他化合物(如水,醇,硫醇)等反應(yīng)制取丙烯酸及其衍生物。[2]乙炔監(jiān)測方法1、現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法(1)氣體檢測管法。(2)氣體速測管。2、實驗室監(jiān)測方法監(jiān)測方法類別來源氣相色譜法空氣《工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法》徐伯洪,閆慧芳主編氣相色譜法空氣《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)杭士平編乙炔亞銅比色法空氣《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測定方法》化學(xué)工業(yè)出版社3、現(xiàn)場監(jiān)測方法(1)2M004乙炔氣體傳感器檢測微量傳感器。(2)K204乙炔模塊檢測乙炔泄露。無錫炔醇工廠直銷附近的炔醇生產(chǎn)廠家。
吸入一定濃度后有輕度、頭昏。(2)吸入高濃度時先興奮、多語、哭笑不安,繼而、眩暈、惡心、嘔吐、步態(tài)不穩(wěn)、嗜睡。(3)嚴(yán)重者昏迷。(4)乙炔急性毒性主要是因為高濃度時置換了空氣中的氧,引起單純性窒息作用,缺氧是主要致死原因。處理原則:可參考“丙烯中毒”。預(yù)防措施:停止吸入,癥狀迅速消失。實際上,乙炔中毒者的癥狀部分由于混入的磷化氫、硫化氫和其他氣體所致。應(yīng)注意有否混合氣體中毒,尤其是磷化氫中毒的可能性,以便及時搶救。乙炔毒理學(xué)資料急性毒性:純乙炔屬微毒類,具有弱麻醉和阻止細(xì)胞氧化的作用。高濃度時排擠空氣中的氧,引起單純性窒息作用。乙炔中常混有磷化氫、硫化氫等氣體,故常伴有此類毒物的毒作用。人接觸100mg/m3能耐受30~60min,20%引起明顯缺氧,30%時共濟(jì)失調(diào),35%下5min引起意識喪失,含10%乙炔的空氣中5h,有輕度中毒反應(yīng)。亞急性和慢性毒性:動物長期吸入非致死性濃度該品,出現(xiàn)血紅蛋白、網(wǎng)織細(xì)胞、淋巴細(xì)胞增加和中性粒細(xì)胞減少。尸檢有、肺炎、肺水腫、肝充血和脂肪浸潤。國家標(biāo)準(zhǔn)1、中國職業(yè)接觸限值(GBZ2—2002)2、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)美國車間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)5300mg/m3,窒息性氣體[4]乙炔注意事項操作密閉操作,通風(fēng)。
具有層內(nèi)和層間兩種孔道結(jié)構(gòu),其層與層堆積交錯程度和層內(nèi)孔徑大小可通過改變金屬位點或無機(jī)陰離子種類實現(xiàn)精細(xì)調(diào)控,實現(xiàn)丙烯排阻。丙炔和丙烯的動力學(xué)直徑分別為和其差異比乙炔和乙烯的動力學(xué)直徑差異更小,且丙炔分子和丙烯分子都含有甲基,結(jié)構(gòu)非常相似,使得丙炔和丙烯的分離難度比乙炔和乙烯的分離難度更大,需要對吸附劑的孔徑進(jìn)行更精細(xì)的調(diào)控才能實現(xiàn)高效分離。一種用于吸附分離丙炔丙烯的層狀多孔材料,具有周期性的層內(nèi)菱形孔道和層間折線型孔道,由金屬離子m、無機(jī)陰離子a和有機(jī)配體l通過配位鍵和超分子作用形成,結(jié)構(gòu)通式為ml2a;所述金屬離子m為fe2+、co2+、ni2+、cu2+、zn2+中的至少一種;所述無機(jī)陰離子a為tif62-、gef62-、nbof5-、zrf62-、snf62-中的至少一種;所述有機(jī)配體l的結(jié)構(gòu)式為:其中,r1~r8分別選自h、f、cl、br、i、ch3、nh2、oh或cooh。所述的金屬離子m通過配位鍵同時與所述的有機(jī)配體l和所述的無機(jī)陰離子a橋聯(lián),形成二維網(wǎng)絡(luò),相鄰二維網(wǎng)絡(luò)通過超分子作用堆積形成層狀多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明研究發(fā)現(xiàn)該類層狀材料能夠通過配體構(gòu)象和層間堆積模式對不同客體分子的選擇性響應(yīng)機(jī)制實現(xiàn)對丙炔分子的吸附和對丙烯分子的排阻。5-己炔-1-醇是一種有機(jī)中間體。
注意:乙炔在使用貯運中要避免與銅接觸。酸堿反應(yīng)炔烴中C≡C的C是sp雜化,使得Csp-H的σ鍵的電子云更靠近碳原子,增強(qiáng)了C-H鍵極性使氫原子容易解離,顯示“酸性”。連接在C≡C碳原子上的氫原子相當(dāng)活潑,易被金屬取成炔烴金屬衍生物叫做炔化物。CH≡CH+Na→CH≡CNa+1/2H2(條件液氨)CH≡CH+2Na→CNa≡CNa+H2(條件液氨,190℃~220℃)CH≡CH+NaNH2→CH≡CNa+NH3CH≡CH+Cu2Cl2(2AgCl)+2NH4OH→CCu≡CCu(CAg≡CAg)↓+2NH4Cl+2H2O(注意:只有在三鍵上含有氫原子時才會發(fā)生,用于鑒定端基炔RH≡CH)。其他化學(xué)特性乙炔與銅、銀、等金屬或其鹽類長期接觸時,會生成乙炔銅(Cu2C2)和乙炔銀(Ag2C2)等性混合物,當(dāng)受到摩擦、沖擊時會發(fā)生。因此,凡供乙炔使用的器材都不能用銀和含銅量70%以上的銅合金制造。乙炔制備方法乙炔電石法由電石(碳化鈣)與水作用制得。[2]實驗室中常用電石跟水反應(yīng)制取乙炔。與水的反應(yīng)是相當(dāng)激烈的,可用分液漏斗控制加水量以調(diào)節(jié)出氣速度。也可以用飽和食鹽水。實驗室制乙炔示意圖原理:電石發(fā)生水解反應(yīng),生成乙炔。裝置:燒瓶和分液漏斗(不能使用啟普發(fā)生器)。燒瓶口要放棉花,以防止泡沫溢出。試劑:電石(CaC?)和水。2-戊炔-1-醇高純度產(chǎn)品。徐州2-辛炔-1-醇炔醇工廠直銷
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實施例15催化劑的制備:按照化學(xué)計量摩爾比la:ce:mn=8:2:10稱取一定量的硝酸鑭、硝酸鈰以及硝酸錳,加入蒸餾水中,再按摩爾比金屬陽離子:檸檬酸=1:,將其加入上述混合鹽溶液中,并采用超聲震蕩促進(jìn)其溶解,在80℃下水浴攪拌蒸干至溶膠狀態(tài),置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后將樣品700℃焙燒4h,即可得到鈣鈦礦復(fù)合氧化物催化劑δ,記為催化劑o。實施例16催化劑的制備:按照化學(xué)計量摩爾比la:mn=1:1稱取一定量的硝酸鑭以及硝酸錳,加入蒸餾水中,再按摩爾比金屬陽離子:檸檬酸=1:,將其加入上述混合鹽溶液中,并采用超聲震蕩促進(jìn)其溶解,在80℃下水浴攪拌蒸干至溶膠狀態(tài),置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后將樣品700℃焙燒4h,即可得到鈣鈦礦復(fù)合氧化物催化劑lamno3+δ,記為催化劑p。實施例17反應(yīng)性能評價:將500g2-甲基-3-丁炔-2-醇和。在h2壓力為,反應(yīng)溫度為40℃下反應(yīng)30min,將液體產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜檢測分析,2-甲基-3-丁炔-2-醇轉(zhuǎn)化率為,2-甲基-3-丁烯-2-醇選擇性為。將過濾分離出的催化劑進(jìn)行連續(xù)套用50批,轉(zhuǎn)化率為,選擇性為,即催化劑有很好的穩(wěn)定性。實施例18-38在實施例10基礎(chǔ)上,改變催化劑種類、炔醇種類或反應(yīng)條件,其結(jié)果如表1所示。鹽城2-癸炔-1-醇炔醇商家