一種利用1,4_丁炔二醇制備丙炔醇的方法,其特征在于,該方法包括:(1)BYD精制:采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將1,4-丁炔二醇BYD水溶液蒸餾提濃,一定溫度下,將真空泵打開,逐漸加大真空度,直至餾出物占蒸餾前BYD水溶液的40%以上,釜內(nèi)液體不再沸騰,關(guān)閉旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置,將BYD取出,備用;(2)催化劑選用:選自無載體型大連瑞克催化劑和桂酸鎂負(fù)載型的催化劑;(3)溶劑選用:采用高沸點(diǎn)的乙二醇和y-丁內(nèi)酯作為反應(yīng)的溶劑;(4)丙炔醇制備:將精制好的BYD、溶劑、催化劑按比例加入,升溫至一定溫度后開始計(jì)時(shí),控制溫度恒定,反應(yīng)一段時(shí)間,將餾出產(chǎn)物進(jìn)行水分分析和色譜分析,計(jì)算丙炔醇產(chǎn)率和濃度,其間歇反應(yīng)周期取4h。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙炔醇的方法,其特征在于:步驟⑴BYD精制中溫度設(shè)定為110°C-l3〇°C,真空泵壓力逐漸將增加至lOOmbar,步驟(1)中BYD水溶液濃度為50-60%。5-己炔-1-醇現(xiàn)在的價(jià)格。南京2-辛炔-1-醇炔醇廠家現(xiàn)貨
所述炔醇典型化合物為:2-甲基-3-丁炔-2-醇、去氫芳樟醇、二氫脫氫芳樟醇、去氫橙花叔醇、二氫去氫橙花叔醇、四氫去氫橙花叔醇或去氫異植物醇。結(jié)構(gòu)為:對應(yīng)的選擇性加氫產(chǎn)物烯醇為:2-甲基-3-丁烯-2-醇、芳樟醇、二氫芳樟醇、橙花叔醇、二氫橙花叔醇、四氫橙花叔醇或異植物醇。結(jié)構(gòu)為:上述鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑可通過如下方法制備得到,按照化學(xué)計(jì)量稱取一定量的任意組合混合鹽,再稱取適量的檸檬酸,將其加入蒸餾水中,并采用超聲震蕩促進(jìn)其溶解,在80℃下水浴攪拌蒸干至溶膠狀態(tài),置于烘箱中80℃~120℃干燥,而后將樣品600℃~800℃焙燒,從而形成鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方式中,上述金屬鹽可以是相應(yīng)金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物或草酸鹽。例如,鈀鹽可以是硝酸鈀、醋酸鈀、氯化鈀或草酸鈀中的一種或多種。在一些實(shí)施方式中,上述干燥步驟的溫度可以為80℃~120℃,干燥時(shí)間可以為4h~24h。干燥溫度低時(shí),干燥時(shí)間可適當(dāng)長點(diǎn);干燥溫度高時(shí),干燥時(shí)間可適當(dāng)短點(diǎn),例如,干燥溫度為120℃時(shí),干燥時(shí)間可以為4h。通過干燥實(shí)現(xiàn)脫除吸附水、獲得一定孔結(jié)構(gòu)和機(jī)械強(qiáng)度等目的。在一些實(shí)施方式中,上述焙燒步驟的溫度可以為600℃~800℃,焙燒時(shí)間可以為3h~6h。焙燒溫度低時(shí)。南通5-己炔-1-醇炔醇供應(yīng)10-十一炔-1-醇是一種化工中間體。
在一定h2壓力和溫度下進(jìn)行選擇性氫化反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后過濾催化劑,得到對應(yīng)的烯醇。本發(fā)明實(shí)施例提供一種回路反應(yīng)器中炔醇選擇性加氫制烯醇的方法,采用鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑la1-mmmmn1-npdno3+δ,同時(shí)結(jié)合回路反應(yīng)器,強(qiáng)化了傳質(zhì)效率和換熱效率,可以在較低溫度和較低壓力下以較短的時(shí)間實(shí)現(xiàn)炔醇高選擇性加氫制烯醇,適于大規(guī)模生產(chǎn)。鈣鈦礦型復(fù)合氧化物為四元類鈣鈦礦復(fù)合氧化物,結(jié)構(gòu)式為la1-mmmmn1-npdno3+δ,其中,m選y、ce、pr中的任意一種,m可取、、、、、、、、、、、、、0375、、、、、,。n可取、、、0035、、、,。本發(fā)明中回路反應(yīng)器為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的回路反應(yīng)器,即由高壓反應(yīng)釜,回路循環(huán)泵,外置式熱交換器和文丘里噴射器組成。工作時(shí),循環(huán)泵啟動(dòng),液體混合催化劑和氣體在回路中大流量循環(huán),在文丘里噴射器出高速噴射,氣室內(nèi)負(fù)壓,將反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)吸入,氣體和含有催化劑的液體劇烈混合,在沖擊區(qū)高效反應(yīng)。該回路反應(yīng)器的使用可增強(qiáng)傳質(zhì)傳熱速率,提高產(chǎn)能,提高反應(yīng)選擇性,同時(shí)達(dá)到了化工企業(yè)安全,健康和環(huán)保的要求。本發(fā)明中所述炔醇的結(jié)構(gòu)式為式(i);所述烯醇的結(jié)構(gòu)式為式(ii);其中,r1、r2為氫或烴基。
密閉混合液。對密閉反應(yīng)釜進(jìn)行無水無氧處理,對反應(yīng)釜進(jìn)行三次抽真空、充氮?dú)?。將反?yīng)釜內(nèi)用真空泵抽至負(fù)壓狀態(tài)。利用釜內(nèi)的負(fù)壓采用加料管將碳化鈣、溶劑、催化劑以及助劑的混合物移入反應(yīng)釜中,在反應(yīng)釜中充入二氧化碳。加熱加壓反應(yīng)。反應(yīng)溫度為30°c,反應(yīng)壓力為1mpa。反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。反應(yīng)后混合物過濾分離液體,向液體混合物中加入16ml濃度為,室溫?cái)嚢?0分,析出白色沉淀。將白色沉淀加入560ml溫度為60℃的熱水中溶解,然后用濃硫酸酸化,析出白色沉淀,過濾,獲得產(chǎn)物。丁炔二酸的收率為86%。實(shí)施例6在手套箱中將160ml(3mol)乙腈和32g()碳化鈣和82g()磷酸鈉混合,然后將(1:1,34%)加入到混合液中,攪拌均勻,密閉混合液。對密閉反應(yīng)釜進(jìn)行無水無氧處理,對反應(yīng)釜進(jìn)行三次抽真空、充氮?dú)狻⒎磻?yīng)釜內(nèi)用真空泵抽至負(fù)壓狀態(tài)。利用釜內(nèi)的負(fù)壓采用加料管將碳化鈣、溶劑、催化劑以及助劑的混合物移入反應(yīng)釜中,在反應(yīng)釜中充入二氧化碳。加熱加壓反應(yīng)。反應(yīng)溫度為30°c,反應(yīng)壓力為1mpa。反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)。反應(yīng)后混合物過濾分離液體,向液體混合物中加入16ml濃度為,室溫?cái)嚢?0分,析出白色沉淀。將白色沉淀加入460ml溫度為90℃的熱水中溶解。2-壬炔-1-醇通過什么渠道購買?
如可以采用過濾、離心等方式進(jìn)行分離。與現(xiàn)有的順丁烯二酸溴化法比較,本發(fā)明的制備方法具有如下特點(diǎn):1、原有的氧化工藝使用的原料相對環(huán)境不友好,溴對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激作用。中毒嚴(yán)重者可能致死。本發(fā)明工藝使用的原料碳化鈣和co2沒有明顯的環(huán)境危害。2、原有的生產(chǎn)工藝中使用了大量的強(qiáng)堿和強(qiáng)酸,例如在脫溴步驟中加入了急劇過量的堿,使反應(yīng)能夠完全進(jìn)行。本發(fā)明工藝使用了較少的堿進(jìn)行產(chǎn)物中間體的分離。本發(fā)明工藝減少了堿液廢物的處置量,環(huán)境相對友好。3、現(xiàn)有氧化工藝使用的丁烯二酸和溴成本很高,尤其是丁烯二酸經(jīng)過了石油煉制生成苯,苯經(jīng)過氧化而成,成本很高。本發(fā)明工藝使用了電石和二氧化碳,原料成本很低,本發(fā)明工藝過程不需要高溫高壓,工藝的生產(chǎn)成本低,本發(fā)明工藝過程產(chǎn)生的廢物很少,廢物處置的成本很低。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。二氧化碳純度為,購買自大連大特氣體有限公司三苯基膦等有機(jī)磷配體,分析純,購買自百靈威化學(xué)試劑有限公司;碳化鈣,分析純,;實(shí)施例1溶劑的無水處理:乙腈除水過程分別采用無水na2so4干燥過夜,然后在p2o5存在下,40℃回流2h后蒸出溶劑。5-己炔-1-醇現(xiàn)在優(yōu)惠價(jià)。5-己炔-1-醇炔醇什么價(jià)格
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乙炔的操作和儲(chǔ)存注意事項(xiàng)操作密閉操作,通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕乙炔運(yùn)輸和廢棄處理的注意事項(xiàng)運(yùn)輸采用鋼瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化乙炔的毒理學(xué)資料急性毒性:純乙炔屬微毒類,具有弱麻醉和阻止細(xì)胞氧化的作用。高濃度時(shí)排擠空氣中的氧,引起單純性窒息作用。乙炔中?;煊辛谆瘹洹⒘蚧瘹涞葰怏w,故常伴有此類毒物的毒作用。人接觸100mg/m3能耐受30~60min,20%引起明顯缺氧,30%時(shí)共濟(jì)失調(diào),35%下5min引起意識喪失,含1乙炔的安全應(yīng)急處置吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。南京2-辛炔-1-醇炔醇廠家現(xiàn)貨