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說(shuō)在前面:自己總結(jié)的內(nèi)容,寫了很多就發(fā)出來(lái)了。剛開始研究分子篩,被各種表征手段搞得眼花繚亂,就自己查了一下資料,并不是很專業(yè),但是對(duì)剛?cè)腴T的我來(lái)說(shuō)足夠了。分子篩的表征分兩個(gè)部分:X射線和電鏡(XRD XPS TEM SEM STEM等)主要看結(jié)構(gòu)、表面等,紅外(原位紅外、TPR等)之類的光譜主要看物種變化。分子篩:化學(xué)通式為(M′2/M)O·Al2O3·xSiO2·yH2O,M′、M分別為一價(jià)、二價(jià)陽(yáng)離子。是自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。這種天然物質(zhì)稱為沸石,人工合成的沸石也稱為分子篩。分子篩優(yōu)點(diǎn):吸附能力高、選擇性強(qiáng)、耐高溫。SSZ-13的熱穩(wěn)定性也很好。離子交換性能,通常所說(shuō)的離子交換是指沸石分子篩骨架外的補(bǔ)償陽(yáng)離子的交換。廣東國(guó)產(chǎn)分子篩定制
豫和分子篩為粉末狀晶體,有金屬光澤,硬度為3~5,相對(duì)密度為2~2.8,天然沸石有顏色,合成沸石為白色,不溶于水,熱穩(wěn)定性和耐酸性隨著SiO2/Al2O3組成比的增加而提高。分子篩有很大的比表面積,達(dá)300~1000m2/g,內(nèi)晶表面高度極化,為一類高效吸附劑,也是一類固體酸,表面有很高的酸濃度與酸強(qiáng)度,能引起正碳離子型的催化反應(yīng)。當(dāng)組成中的金屬離子與溶液中其他離子進(jìn)行交換時(shí),可調(diào)整孔徑,改變其吸附性質(zhì)與催化性質(zhì),從而制得不同性能的分子篩催化劑。浙江蜂窩狀分子篩定制沸石分子篩骨架外的補(bǔ)償離子一般是質(zhì)子和堿金屬或堿土金屬。
分子篩的應(yīng)用,分子篩被普遍用作石油化工和煤化工反應(yīng)中的催化劑。分子篩可以作為催化劑載體,負(fù)載貴金屬后參與催化反應(yīng);經(jīng)過(guò)氫離子交換后的分子篩自身可作為固體酸催化劑催化許多酸催化反應(yīng),例如異構(gòu)化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)和裂化反應(yīng)。催化反應(yīng)主要在分子篩的孔內(nèi)進(jìn)行,只有大小和形狀與分子篩的孔道相匹配的分子才能從分子篩孔道內(nèi)進(jìn)入或出去,從而成為反應(yīng)物或產(chǎn)物。對(duì)二甲苯是生產(chǎn)聚酯纖維和樹脂、涂料、染料及農(nóng)藥的原料,在甲苯反應(yīng)生成對(duì)二甲苯的反應(yīng)中,伴隨產(chǎn)生的還有鄰二甲苯、間二甲苯,但這三種產(chǎn)物沸點(diǎn)只差0.75℃,很難用傳統(tǒng)的方式分離。研究者發(fā)現(xiàn)ZSM-5分子篩的孔道尺寸為0.52~0.58 納米,只允許對(duì)二甲苯自由通過(guò),而鄰二甲苯和間二甲苯則會(huì)被困在分子篩孔道中,它們只有轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯才能順利通關(guān)。采用ZSM-5分子篩作為催化劑,對(duì)二甲苯的選擇性高達(dá)99%,這就是擇形催化的基本原理。分子篩在提高反應(yīng)選擇性、降低分離能耗等方面有著不可替代的作用。
沸石分子篩是典型的B酸和L酸兩種酸性位均存在的固體酸催化材料。那么,為什么要用部分Al代替Si來(lái)調(diào)節(jié)分子篩的酸性?分子篩原本是沒(méi)有酸性的,經(jīng)過(guò)離子交換、焙燒或者經(jīng)過(guò)超穩(wěn)處理以后才有酸性。這個(gè)酸性的來(lái)源就是加入Al之后打破原有的電中性,這樣才能通過(guò)質(zhì)子或電子的傳遞來(lái)形呈酸性。比如Na型分子篩(瞎起的名字,就是用Na+去中和分子篩的負(fù)電荷而形成的分子篩),經(jīng)過(guò)離子交換焙燒以后,形成氫型分子篩,此時(shí)分子篩有酸性。也就是質(zhì)子(H+)取代Na而形成了B酸中心,同時(shí)分子篩中缺電子的Al形成L酸中心。B酸:沸石分子篩較基本的結(jié)構(gòu)單位是硅氧和鋁氧四面體,硅氧四面體呈中性,而在鋁氧四面體中,因?yàn)殇X是+3價(jià),故四面體帶有負(fù)電荷。因此,沸石分子篩骨架帶負(fù)電荷,必須要有陽(yáng)離子或質(zhì)子來(lái)穩(wěn)定骨架達(dá)到電中性,這就是沸石具有B酸性的本質(zhì)原因。L酸:經(jīng)離子交換得到的氫型分子篩上的OH基顯酸位中心,骨架外的鋁離子會(huì)強(qiáng)化酸位,形成L酸位中心。存放時(shí)間較長(zhǎng)并已經(jīng)吸濕的分子篩使用前應(yīng)進(jìn)行再生。
如何得知分子篩上的酸中心是B或L酸呢?通??梢杂冒睔獾葔A性物質(zhì)在固體表面吸附的紅外光譜測(cè)定B酸和L酸。酸性測(cè)定思路,對(duì)于制備的分子篩催化劑,需要對(duì)其活性進(jìn)行測(cè)試,來(lái)檢驗(yàn)?zāi)姆N催化劑的效果更好,對(duì)于選出來(lái)的效果好的催化劑,再對(duì)其進(jìn)行表征,了解其晶體結(jié)構(gòu)、表面形貌、各物種的含量和分布、活性位點(diǎn)等。分子篩的酸性也是對(duì)分子篩檢測(cè)的重點(diǎn),包括酸類型、酸密度、酸位置、酸強(qiáng)度等,涉及多種方法,后續(xù)再慢慢了解。測(cè)活:制備好的分子篩頭一步就是測(cè)活性,只有活性好的分子篩才值得進(jìn)行下一步的表征。催化劑的活性就是催化效果,一般用轉(zhuǎn)化率表示。分子篩應(yīng)根據(jù)不同產(chǎn)品的性能來(lái)正確選擇。福建分子篩制造商
分子篩生產(chǎn)方法有水熱合成、水熱轉(zhuǎn)化和離子交換等法。廣東國(guó)產(chǎn)分子篩定制
四面體通過(guò)氧橋相互連接形成多元環(huán),而各種不同的多元環(huán)通過(guò)氧橋相互連接,形成具有三維空間的多面體,這些多面體是中空的籠狀,故又稱為籠??卓谑强昭ㄅc外部或其他空穴相連的部位,各種晶體或流體分子能否進(jìn)去到沸石晶體內(nèi)部,是由主孔口的有效孔徑控制的??椎朗欠惺瘍?nèi)部由孔穴孔口相互連接形成的通道。沸石分子篩的籠是三維空間的多面體,是構(gòu)成分子篩的主要結(jié)構(gòu)單元。較終組成沸石分子篩,這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級(jí)、孔徑均勻的空洞及孔道。由于結(jié)構(gòu)不同,形式不同,“籠”形的空間孔洞分為α、β、γ、六方柱、八面沸石等 “籠”的結(jié)構(gòu)。廣東國(guó)產(chǎn)分子篩定制
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