本發(fā)明屬于聚烯烴催化劑技術(shù)領(lǐng)域,具體地說,涉及一類用于制備聚烯烴彈性體的含氟α-二亞胺鎳配合物、中間體及制備方法和用途。背景技術(shù):在眾多后過渡金屬催化劑中,鎳配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亞胺鎳配合物作為一種高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化劑,催化所得產(chǎn)品在我們的日常生活中被應(yīng)用于食品包裝、醫(yī)療器械、汽車零部件等諸多領(lǐng)域,而隨之所帶來的巨大的經(jīng)濟成就則主要建立在新型催化劑設(shè)計、反應(yīng)工程和聚烯烴工藝的基礎(chǔ)上。熱塑性彈性體(tpes)由于快速、可逆的熱塑性加工所帶來的低成本和制造簡便的特點而成為重要的工業(yè)材料。目前,tpes取代硫化橡膠的應(yīng)用實例有密封環(huán)、墊圈、工業(yè)軟管和鞋類。二芳基亞胺苊烯鎳催化劑催化乙烯均聚所制得的聚乙烯彈性體的力學(xué)性能與熱塑性彈性體(tpes)相似,是目前商用tpes的有價值的替代品。例如,不對稱的二芳基亞胺苊烯鎳鹵化物能催化生成具有中等到高分子量以及高彈性回復(fù)率和斷裂伸長率的彈性體聚乙烯。而傳統(tǒng)的彈性體的合成方法要涉及到耗時并且昂貴的可控/活性自由基聚合(crp)和活性陰離子聚合。因此,利用后過渡金屬催化劑能夠更方便地獲得tpes。除了實現(xiàn)高活性聚合外。陶氏聚烯烴彈性體POE具有優(yōu)異的耐磨性和耐寒性。陶氏ENGAGE8100POEHM7280
iii))是以如上所述含兩個氟取代基和兩個二苯甲基取代基的苯胺化合物(式(iv))為原料制備的;其包括:(1)以摩爾比1:2取式(vii)所示的3,4-二氟苯胺與式(viii)所示的二苯甲醇,溶于含zncl2的鹽酸中,在140℃溫度下進(jìn)行6~8h的取代反應(yīng),得到如式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物;(2)以摩爾比1:1~2取式(vi)所示的苊二酮與步驟(1)中制備的式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物溶于溶劑中,加入催化劑在室溫下進(jìn)行10~16h的取代反應(yīng),得到如式(iii)所示的2-苯胺苊酮;推薦的,所述步驟(2)中的催化劑選自對甲苯磺酸,所述溶劑選自芳烴類試劑,推薦為甲苯;推薦的,所述步驟(2)中式(vi)所示的苊二酮與式(iv)所示的苯胺的摩爾比為1:1,取代反應(yīng)的時間為12~14h;所述式(vi),式(vii)和式(viii)的結(jié)構(gòu)如下所示:所述制備方法還包括對式(iii)所示的2-苯胺苊酮的純化,具體包括:(a')將式(iii)所示的2-苯胺苊酮溶于二氯甲烷中;(b')使用堿性氧化鋁進(jìn)行擔(dān)載,氧化鋁進(jìn)行柱層析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑(石油醚和乙酸乙酯的體積比推薦為5:1)為淋洗劑進(jìn)行洗脫,通過薄層色譜檢測洗脫流分(展開劑為石油醚和乙酸乙酯的體積比為5:2的混合溶劑,收集第三流分);。陶氏副牌料POE7277陶氏彈性體可以被用于制造橡膠管道四通。
陶氏化學(xué)的聚烯烴彈性體,主要有INFUSE?OBC、ENGAGE?POE、NORDEL?IP三元乙丙橡膠EPDM,本視頻就讓你一次性把這幾個產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)性能都了解;陶氏化學(xué)聚烯烴彈性體概述遍布全球的生產(chǎn)基地主要的市場及應(yīng)用(一)INFUSE?OBC烯烴嵌段共聚物材料特征:突出的耐熱性材料特征:與EVA,POE相容性INFUSE?烯烴嵌段共聚物產(chǎn)品圖·12個商業(yè)化牌號(不斷更新中)·密度范圍866-887kg/m·熔融指數(shù)g/10min·硬度(ShoreA51~A83)INFUSE?OBC提供了高耐熱性,低壓縮形變,并保持了彈性及柔性泡沫特征之一:抗收縮密度與溫度關(guān)系(熱老化后)與EVA及POE材料比較,INFUSE?OBC泡沫體密度隨溫度變化很?。ㄊ湛s小)泡沫特征之二:抗壓縮形變壓縮長久形變與時間的關(guān)系與EVA泡沫比較,INFUSE?OBC泡沫的壓縮長久形變值在離開烘箱后,24小時內(nèi)明顯變?。ê俊?0phr便有效果)泡沫特征之三:高舒適度泡沫體硬度與溫度關(guān)系在很寬的溫度范圍內(nèi),OBC泡沫體的硬度變化很小,POE的則次之,EVA泡沫體**差·此特征對應(yīng)了不同溫度下的性能穩(wěn)定性·零下環(huán)境下,OBC材料硬度變化明顯的小于EVA。保證了低溫下的舒適性和抓地力INFUSE?OBCs泡沫具有硬度及柔軟性的**佳平衡。
提供如耐油型、阻燃型、電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料。有時為改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本時,也可以加入某些配合劑,如***劑、軟化劑和填充劑、著色劑等。邊角料和廢料可回收重復(fù)加工使用。但一般摻入比例不超過30%,這樣對性能無影響POE對共混體系的影響.隨著POE含量的增加,體系的沖擊強度和斷裂伸長率有很大的提高。可見,POE對PP有優(yōu)良的增韌作用,與PP、活性碳酸鈣有較好的相容性。這是因為POE的分子量分布窄,分子結(jié)構(gòu)中側(cè)辛基長于側(cè)***,在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點,在各成分之間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作用,使體系在受到?jīng)_擊時起分散、緩沖沖擊能的作用,減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機會,從而提高了體系的沖擊強度。當(dāng)體系受到張力時,由于這些聯(lián)結(jié)點所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,所以,體系的斷裂伸長率有***的增加,當(dāng)POE的含量增加時,體系的拉伸強度、彎曲強度和彎曲模量均有所下降,這是由POE本身的性能決定的,故POE的含量應(yīng)控制在20%以下。POE的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系,加入POE后,體系的熔融指數(shù)增加。POE本身的流動性較好,它的加入,同時也改善了整個體系的流動性,當(dāng)POE含量超過15份以后。POE材料可以通過熱成型、壓縮成型等工藝制造成各種形狀的制品。
該樣條的彈性恢復(fù)率有所提高,sr值由45%提高到63%(具體信息見圖7)。該樣品具有良好的拉伸強度、斷裂伸長率和彈性回復(fù)性,具有良好的熱塑性彈性體(tpes)性能,有望取代目前的工業(yè)用tpes。(j)基本同(d),區(qū)別在于:聚合時間5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),區(qū)別在于:聚合時間15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),區(qū)別在于:聚合時間45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),區(qū)別在于:聚合時間60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),區(qū)別在于:聚合壓力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),區(qū)別在于:聚合時間1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例19本實施例中,采用式(ii-2)所述α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,氯化二甲基鋁(me2alcl)作為助催化劑。POE材料可以通過注塑、擠出等工藝制造成各種形狀的制品。陶氏彈性體8407POE7467
POE材料的耐熱性和耐老化性能較好,可以在高溫和惡劣環(huán)境下長期使用。陶氏ENGAGE8100POEHM7280
ENGAGE?POE8137產(chǎn)品描述制造商陶氏化學(xué)公司材料標(biāo)示顏色本色其他證書REACHMSDS用途注塑模塑的工業(yè)用和消費耐用品材料特性密度低優(yōu)異的流動特性韌性,柔軟性材料形狀顆粒狀加工方式注射成型物理性能條件測試標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)單位比重ASTMD792g/cm3熔融流動指數(shù)190°C/ASTMD1238g/10min硬度條件測試標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)單位邵氏A1秒ASTMD2240邵氏D1秒ASTMD2240機械性能條件測試標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)單位拉伸強度23°CASTMD638MPa斷裂伸長率23°CASTMD638%拉伸模量23°CASTMD638MPa撕裂強度MDkN/m彎曲模量23°CASTMD790MPa熱性能條件測試標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)單位玻璃轉(zhuǎn)化溫度ASTMD648°C熔融溫度DOW°C注射成型條件建議值單位干燥溫度°C干燥時間hr建議水份含量%料筒后部溫度°C料筒中部溫度°C料筒前部溫度°C噴嘴溫度°C模具溫度°C免責(zé)聲明:一起塑造平臺所展示的資料是為了方便用戶查閱,對于有關(guān)信息,比如牌號、數(shù)據(jù)、建議值等所有的數(shù)據(jù)及建議等給用戶帶來的不確定因素和后果概不負(fù)責(zé)。因此,用戶與使用者在使用此產(chǎn)品之前,應(yīng)向生產(chǎn)商或采購商索取或確認(rèn)數(shù)據(jù)的可靠性。陶氏ENGAGE8100POEHM7280
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