POE分兩種,一種是乙烯和丁烯的高聚物,另一種是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體,其特點是:(1)辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點,使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵,具有優(yōu)良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有較好的流動性,與聚烯烴相容性好。(4)良好的流動性可改善填料的分散效果,同時也可提高制品的熔接痕強(qiáng)度。隨著POE塑料含量的增加,體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率有很大的提高。可見,POE塑料對PP有優(yōu)良的增韌作用,與PP、活性碳酸鈣有較好的相容性。這是因為POE塑料的分子量分布窄,分子結(jié)構(gòu)中側(cè)辛基長于側(cè)乙基,在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點,在各成分之間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作用,使體系在受到?jīng)_擊時起分散、緩沖沖擊能的作用,減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機(jī)會,從而提高了體系的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)體系受到張力時,由于這些聯(lián)結(jié)點所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,所以,體系的斷裂伸長率有***的增加,當(dāng)POE塑料的含量增加時,體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均有所下降,這是由POE塑料本身的性能決定的。POE材料可以通過熱成型、壓縮成型等工藝制造成各種形狀的制品。陶氏8407POE8480
聚合物tm=℃。(tm為聚合物的熔融溫度,通過dsc測試所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw為聚合物的質(zhì)均分子量,通過升溫gpc測試所得)。實施例13本實施例中,采用式(ii-1)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):(a)在乙烯氣氛下,將20ml甲苯、30ml的主催化劑(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不銹鋼高壓釜中,此時al/ni=2000:1。機(jī)械攪拌開始,保持400轉(zhuǎn)/分,當(dāng)聚合溫度達(dá)到30℃時,往反應(yīng)釜中充入乙烯,聚合反應(yīng)開始。在30℃下保持10atm的乙烯壓力,攪拌30min。用5%鹽酸酸化的乙醇溶液中和反應(yīng)液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗數(shù)次,真空烘干至恒重,稱重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm為聚合物的熔融溫度,通過dsc測試所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw為聚合物的質(zhì)均分子量,通過升溫gpc測試所得)。(b)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=1500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=2500:1。陶氏POMPOE7256陶氏彈性體可以被用于制造橡膠管道四通。
合成的聚乙烯因其獨特的性能而引起了極大的興趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的彈性體聚合物的性質(zhì)。因此,為了開發(fā)更優(yōu)性能的聚乙烯彈性體,對乙烯聚合物催化劑結(jié)構(gòu)的研究則變成了乙烯聚合研究中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。通過控制催化劑中心金屬種類及價態(tài)以及配體的結(jié)構(gòu)如電子效應(yīng)與立體效應(yīng)來對催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控,從而研究其對聚合性能的影響。自從1995年brookhart課題組報道了α-二亞胺配位鎳、鈀配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越來越多的關(guān)于鎳配合物催化劑的研究被陸續(xù)報道()。發(fā)明人的課題組在過去數(shù)年里一直致力于乙烯齊聚和聚合催化劑和催化工藝的研究,研究和開發(fā)了多類鎳配合物的乙烯聚合催化劑。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亞胺結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配合物催化劑,能夠高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);隨后課題組又繼續(xù)在α-二亞胺的基礎(chǔ)上進(jìn)行不同大位阻取代基的設(shè)計,并引入吸電子基氟基團(tuán),如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化劑在乙烯聚合方面體現(xiàn)出高活性以及更優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,并且能夠得到高支化度,彈性好的聚合物。然而,上述催化劑的催化性能。
下述實施例中配合物的合成按照下述反應(yīng)方程式進(jìn)行:實施例1本實施例中,制備如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化劑量()的對甲苯磺酸,室溫反應(yīng)12h。去除溶劑,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的體積比為5:1的混合溶劑進(jìn)行堿性氧化鋁柱層析,通過薄層硅膠板檢測洗脫流分,展開劑為石油醚和乙酸乙酯的體積比為5:1的混合溶劑,收集第三流分,除去溶劑后得到黃色固體。產(chǎn)率:49%。結(jié)構(gòu)確證數(shù)據(jù)如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實施例2本實施例中,制備式(ii)所示的α-二亞胺中間體:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1為甲基,r2為氫。POE材料可以通過注塑、擠出等工藝制造成各種形狀的制品。
也用于工業(yè)用制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品。醫(yī)療器械以及家用電器、文體用品、玩具等,以及包裝膜等等。技術(shù)信息ENGAGE?8440PolyolefinElastomer概述ENGAGE?8440聚烯烴彈性體是一種乙烯-辛烯共聚物,在熱塑性彈性體應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用***,性能良好,是一種優(yōu)異的用于共混和配混的熱塑性彈性體。主要特性:?粒料應(yīng)用領(lǐng)域:?熱塑性彈性體?共混物理性能額定值(英制)額定值(公制)測試方法比重g/cm3g/cm3ASTMD792熔融指數(shù)(190°C/kg)g/10ming/10minASTMD1238門尼粘度(ML1+4,250°F(121°C))13MU13MUASTMD1646機(jī)械性能額定值(英制)額定值(公制)測試方法拉伸模量-100%正割1(模壓成型)914psiMPaASTMD638抗張強(qiáng)度1(斷裂,模壓成型)2960psiMPaASTMD638伸長率1(斷裂,模壓成型)690%690%ASTMD638彎曲模量ASTMD7901%正割:模壓成型7860psiMPa2%正割:模壓成型7880psiMPa彈性體額定值(英制)額定值(公制)測試方法撕裂強(qiáng)度2451lbf/inkN/mASTMD624硬度額定值(英制)額定值(公制)測試方法肖氏硬度ASTMD2240邵氏A,1秒,模壓成型8686邵氏D,1秒,模壓成型3636熱性能額定值(英制)額定值(公制)測試方法玻璃轉(zhuǎn)化溫度°F°C內(nèi)部方法維卡軟化溫度167°F°CASTMD1525溶融溫度。陶氏聚烯烴彈性體POE的環(huán)保性能較好,可以回收利用,減少對環(huán)境的污染。陶氏聚烯烴彈性體8407POE7447
大家了解POE的優(yōu)勢嗎?陶氏8407POE8480
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實施例10本實施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c4],其中r1為甲基,r2為甲基,x為溴。室溫下,將(dme)nibr2()和實施例5所制備的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮氣保護(hù)下攪拌16h,減壓除去二氯甲烷后加入**有棕色固體析出,過濾,**洗滌,烘干,得到棕色固體。產(chǎn)率:60%.結(jié)構(gòu)確證數(shù)據(jù)如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理論值:c,;h,;n,;h,;n,.實施例11本實施例中,制備式(i)所示的α-二亞胺鎳配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化鎳(ii)[配合物c5]。陶氏8407POE8480
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