HNBR的制備 HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段. NBR的乳液加氫法是利用對甲基磺酰肼熱分解產(chǎn)生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發(fā)表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發(fā)現(xiàn)NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下直接生成HNBR。美國GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質(zhì)量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h內(nèi)加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫攪拌1小時可得HNBR。由于氫化母體(對甲苯磺酰肼)價格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。氫化丁腈橡膠其優(yōu)異的耐新型制冷劑、耐硫化氫性能更是無以倫比。ZN35158直銷贊南
NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負載型催化劑。金屬與載體的匹配對其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對水和空氣穩(wěn)定,貯運方便,可反復回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫,但銠資源稀缺,價值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來控制生產(chǎn)成本。因此,開發(fā)新型廉價的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關鍵技術。HNBR發(fā)動機襯墊詹正云博士入選國家****,入選中國科學院“ 百人計劃 ”。
隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,對汽車燃料和潤滑系統(tǒng)以及發(fā)動機所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發(fā)動機的密封要求,氟橡膠價格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經(jīng)催化加氫而制成,其反應如下:
丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結構但保留了腈基,這使得HNBR保持了優(yōu)良的耐油性,同時具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性和化學穩(wěn)定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯(lián),并改善硫化膠的壓縮長久變形。
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我們的產(chǎn)品還有:膠愛?塑解劑?Peptizaid 81、Peptizaid 83、Peptizaid 85環(huán)保芳烴油?道達爾環(huán)保橡膠增塑劑?鈷鹽?迪愛生?硬脂酸鈷Co-STEARATE、妥兒酸鈷?DICNATE TALLATE、環(huán)烷酸鈷Co-NAPHTHENATE、新癸酸鈷DICANTE 7000、硼?;扗ICNATE NBC-2、DICNATE 7200綜合促進劑?Betavulca E01,Betavulca F02,Betavulca F01,Betavulca M01,Betavulca S01粘合助劑?Allnex 湛新PN760, CYREZ 965,CYREZ 964加工助劑?Rubaid 膠愛?加工助劑?Disperaid 4A, Disperaid 12, Eflower 25, Eflower 63,Eflower 64, Profloer 15,Proflower-18, Peptizaid 81, Peptizaid 83,Peptizaid 85, PEG-4000,PEG-6000,PE WAX阻燃協(xié)效劑?Elkem ???Sidistar R300,Sidistar R320,Sidistar R320/U抗臭氧劑?防護體系?L-122橡膠**脫模劑,聚氨酯**脫模劑,保鮮墊布,膠片隔離劑,?英國史提芬孫STEPHENSON膠片隔離劑?ALKON7315?ALKON6500N?ALKON6225 ALKON9310AA Prescott 橡膠行業(yè)檢測設備,TKM??鋼絲簾布裁斷刀?/ 縱切圓盤刀 近幾年,在一些新機型上也大量使用了一些特種橡膠(包括HNBR)。耐介質(zhì)氫化丁腈
制品形式主要體現(xiàn)在例如螺桿泵定子、頁巖氣開發(fā)鉆頭,油氣儲罐以及開采過程中各類設備的密封圈、密封墊等。ZN35158直銷贊南
氫化丁腈工藝技術
根據(jù)文獻資料報道,HNBR的制備技術有三種:NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應中由于各單體的反應速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反應條件十分苛刻,且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無規(guī)性差,產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實現(xiàn)NBR加氫的,雖然在催化劑成本和反應條件等方面具有一定優(yōu)點,但是在加氫反應過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應,若交聯(lián)嚴重,將導致加工困難。所以,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術尚處于實驗室研究階段,沒有可供實際應用的產(chǎn)品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 ZN35158直銷贊南
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