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來源: 發(fā)布時(shí)間:2023-08-23

目前全球能夠產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)HNBR的幾家公司均采用溶液法NBR催化加氫的工藝技術(shù),具體工藝技術(shù)細(xì)節(jié)和工廠運(yùn)行都屬于企業(yè)的商業(yè)機(jī)密,沒有公開的披露。但是有據(jù)可查的是各家所采用的加氫催化體系,瑞翁公司采用的是高活性、高選擇性的以二氧化硅為載體的非均相鈀系催化劑(Pd/SiO2),阿朗新科采用的是均相銠系催化體系,贊南科技則獨(dú)辟蹊徑,采用**的“詹氏催化劑”(釕系催化劑),成功解決了氫化丁腈橡膠工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性、選擇性、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問題,通過“詹氏催化劑”獨(dú)特的聚合物復(fù)分解加氫反應(yīng)催化作用,有效地控制了HNBR生膠凝膠含量、分子量及分子量分布等直接影響膠料加工工藝性能的化學(xué)結(jié)構(gòu),開發(fā)出了不同門尼粘度(20-130)、不同丙烯腈含量(20-50 %)以及不同飽和度(氫化度80-99 %)的Zhanber® HNBR系列產(chǎn)品。用HNBR來代替NBR,提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。ZN35058官方授權(quán)經(jīng)銷贊南

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石油天然氣領(lǐng)域

對(duì)橡膠密封件而言,石油鉆探中油井的井下密封一定是**困難、**苛刻的環(huán)境,而且隨鉆探向深井、超深井發(fā)展(海上油氣開采已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了3000m以上的深海作業(yè),陸地鉆井深度將超過1.2萬米),井下密封件必須適應(yīng)更苛刻復(fù)雜的工況環(huán)境,所用橡膠密封材料的性能較通常情況下要高得多。油氣井下工況環(huán)境溶性高壓氣體一段時(shí)間,如壓力突然失去,可溶性氣體就會(huì)在體內(nèi)迅速膨脹,往往可能出現(xiàn)難以預(yù)料的情況,比如存在突然降壓的危險(xiǎn),井下工作壓力大,所有彈性體密封件均存在該危險(xiǎn),彈性體中極易出現(xiàn)氣泡,橡膠制品接觸可成大氣泡,發(fā)生,這些事先難以估料的情況,將導(dǎo)致因更換密封件而使油井停止運(yùn)轉(zhuǎn)所造成的損失費(fèi)用極高,每天產(chǎn)量損失可達(dá)上百萬美元。因此要尋求**度、回復(fù)性好、適應(yīng)性更佳的橡膠材料來提高密封性能。大量的實(shí)際工程應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)告訴我們,HNBR已用于制造鉆頭保護(hù)器,井口密封、油塞泵密封、開口防護(hù)器、泵定子保護(hù)器以及為海上鉆井平臺(tái)上配套的軟管等橡膠制品,獲得了良好的效果,在這種高低溫、高壓、高含硫石油、含硫化氫等強(qiáng)腐蝕介質(zhì)以及防腐劑、各類添加劑的鉆井液中介質(zhì)中,HNBR的性能是****的,未來HNBR在石油天然氣領(lǐng)域?qū)⒋笥凶鳛椤?HNBR油田封隔器目前HNBR的主要應(yīng)用領(lǐng)域是石油和汽車行業(yè),其用量占到總用量的80%左右。

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國(guó)內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀(jì)九十年代,1992年北京化工大學(xué)同中國(guó)臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產(chǎn)品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請(qǐng)了國(guó)家**),開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品(商品牌號(hào):LH-9901和LH-9902,相應(yīng)性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng),**終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾,未能取得突破性進(jìn)展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡(luò)合催化劑制得HNBR,產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當(dāng),同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。

氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道,HNBR的制備技術(shù)有三種:NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反應(yīng)條件十分苛刻,且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無規(guī)性差,產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的,雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn),但是在加氫反應(yīng)過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng),若交聯(lián)嚴(yán)重,將導(dǎo)致加工困難。所以,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,沒有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個(gè)通用牌號(hào)、9個(gè)特殊牌號(hào)的產(chǎn)品上市,滿足了市場(chǎng)應(yīng)用的需求。

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氫化丁腈橡膠是近二十年發(fā)展起來的綜合性能優(yōu)異的耐油、耐熱橡膠,在汽車、油田密封等方面都得到了應(yīng)用。ZN35058官方授權(quán)經(jīng)銷贊南

由于HNBR優(yōu)異的耐H2S硫化氫性能和高溫強(qiáng)度,因此在油田開采中有***的應(yīng)用,除了上述提到的應(yīng)用,HNBR在油田領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。制品形式主要體現(xiàn)在例如螺桿泵定子、頁(yè)巖氣開發(fā)鉆頭油氣儲(chǔ)罐、皮碗等,以及開采過程中各類設(shè)備的密封圈、密封墊等。 氫化丁腈(HNBR)在**領(lǐng)域的應(yīng)用及配方,**領(lǐng)域應(yīng)用總結(jié)

HNBR在**有***的應(yīng)用,除了上述提到的應(yīng)用,HNBR在**領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。制品形式主要體現(xiàn)在,各類**設(shè)備的密封圈、密封墊、減震塊、降噪板、法蘭、涂料、膠管、液壓系統(tǒng)、動(dòng)力傳動(dòng)系統(tǒng)、電線電纜等,凡涉及到同時(shí)要求耐油、耐溫、耐磨等領(lǐng)域,HNBR都是比較好選擇! ZN35058官方授權(quán)經(jīng)銷贊南

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