在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、以及耐酸、胺、H2S、CO2、CH4等介質(zhì)的侵蝕HNBR具有優(yōu)異的耐高溫和高壓、酸、耐油、耐溶劑等性能，適用于油田封隔器、防噴膠塞、泥漿泵活塞、螺桿泵定子、膠管、線纜保護(hù)套以及各種油田用密封制品。

氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。贊南是氫化丁腈橡膠原料的重要國(guó)內(nèi)供應(yīng)商，在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗(yàn)豐富?？梢愿鶕?jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域，專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質(zhì)穩(wěn)定的混煉膠產(chǎn)品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品. 2、氫化丁腈橡膠具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕，耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動(dòng)態(tài)疲勞和耐臭氧性能。贊南 ZANNAN ZN35058

溶液法NBR催化加氫的工藝流程，整個(gè)的過(guò)程由：NBR溶解、溶液法催化加氫、催化劑脫除與回收、產(chǎn)品凝聚、產(chǎn)品分離和清洗、溶劑去除和回收、產(chǎn)品后處理等步驟組成。首先將NBR溶解于適宜的有機(jī)溶劑（氯苯）中，加入加氫催化劑，用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)后開始加入氫氣，在一定的溫度和壓力下完成催化加氫過(guò)程，再進(jìn)行催化劑回收，然后給反應(yīng)物中加入凝聚劑（如甲醇等）將HNBR凝聚，從溶液中分離出凝聚物并進(jìn)行清洗，再進(jìn)行溶劑脫除和產(chǎn)品后處理。

ZN35156原裝進(jìn)口贊南普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。

HNBR的制備   HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時(shí),由于共聚反應(yīng)中各單體的反應(yīng)速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段.   NBR的乳液加氫法是利用對(duì)甲基磺酰肼熱分解產(chǎn)生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發(fā)表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發(fā)現(xiàn)NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下直接生成HNBR。美國(guó)GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質(zhì)量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應(yīng)器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45～50℃,加入水合肼,然后在以后7h內(nèi)加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫?cái)嚢?小時(shí)可得HNBR。由于氫化母體(對(duì)甲苯磺酰肼)價(jià)格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。

HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時(shí)，又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性，其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域，使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看，HNBR銷售價(jià)暫時(shí)還較貴，但還是比氟橡膠低得多。同時(shí)，由于HNBR的剛度低，工藝性能好，密度低，可以加入更多的填料，而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半，所以，它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然，HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白，我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解，我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米，溫度140℃左右下抽油，如用NBR的錠子，使用周期*有幾個(gè)月甚至更短，使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中，NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵，溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻，蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作，由于銠回收率低，成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲?；难芯空侵塾谫F金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用，一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上，就可以用它們來(lái)進(jìn)行NBR的氫化，我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體，正在進(jìn)行這方面的嘗試制品形式主要體現(xiàn)在，各類**設(shè)備的密封圈、密封墊、減震塊、降噪板、法蘭、涂料、膠管。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進(jìn)行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時(shí),只對(duì)二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側(cè)鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問(wèn)世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但在加氫反應(yīng)中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時(shí),NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。HNBR在油田領(lǐng)域中，還有許多其它應(yīng)用。石油密封氫化丁腈

HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白，我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。贊南 ZANNAN ZN35058

氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道，HNBR的制備技術(shù)有三種：NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反應(yīng)條件十分苛刻，且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無(wú)規(guī)性差，產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的，雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn)，但是在加氫反應(yīng)過(guò)程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng)，若交聯(lián)嚴(yán)重，將導(dǎo)致加工困難。所以，NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，沒(méi)有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品，目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 贊南 ZANNAN ZN35058

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