傳統(tǒng)脫硝技術(shù)
傳統(tǒng)脫硝技術(shù)分為干法和濕法兩大類,其中,干法又包括催化還原法、催化分解法、電子束照射法和吸附法幾大類;濕法包括堿吸收法、酸吸收法和其他吸收法。幾種主流的煙氣脫硝技術(shù)特點(diǎn)如下。1)選擇性催化還原法在一定的溫度范圍內(nèi),用NH3等還原氣體和鉑、鈀、鉬、鐵等催化劑,有選擇性地將NOx還原成N2和H2O,NOx的去除率超過90%,適用于處理大氣量的工業(yè)爐窯廢氣。其缺點(diǎn)是NH3對(duì)儲(chǔ)運(yùn)和設(shè)備有要求,催化劑昂貴,處理后的尾氣中過量的NH3需要處理。 在整個(gè)脫硝工藝中,尿素溶液總是處于被加熱狀態(tài)。上海綠色脫硝600噸
化學(xué)原理:煙氣中的SO2 實(shí)質(zhì)上是酸性的,可以通過與適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)反應(yīng)從煙氣中脫除SO2。煙道氣脫**常用的堿性物質(zhì)是石灰石(碳酸鈣)、生石灰(氧化鈣,Cao)和熟石灰(氫氧化鈣)。石灰石產(chǎn)量豐富,因而相對(duì)便宜,生石灰和熟石灰都是由石灰石通過加熱來制取。有時(shí)也用碳酸納(純堿)、碳酸鎂和氨等其它堿性物質(zhì)。所用的堿性物質(zhì)與煙道氣中的SO2發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生了一種亞硫酸鹽和硫酸鹽的混合物(根據(jù)所用的堿性物質(zhì)不同,這些鹽可能是鈣鹽、鈉鹽、鎂鹽或銨鹽)。亞硫酸鹽和硫酸鹽間的比率取決于工藝條件,在某些工藝中,所有亞硫酸鹽都轉(zhuǎn)化成了硫酸鹽。SO2與堿性物質(zhì)間的反應(yīng)或在堿溶液中發(fā)生(濕法煙道氣脫硫技術(shù)),或在固體堿性物質(zhì)的濕潤表面發(fā)生(干法或半干法煙道氣脫硫技術(shù))。廣西全窯型脫硝800噸燃燒后脫硝 1)選擇性非催化還原 脫硝(SNCR) 2) 選擇性催化還原 脫硝(SCR) 3)活性炭吸附 4)電子束脫硝。
活性炭吸附配合使用電子束脫硝(EBA)EBA是國際先進(jìn)的煙氣處理技術(shù)之一,其原理是利用高能電子加速器產(chǎn)生的電子束(500~800 kV)輻照處理煙氣,將煙氣中的二氧化硫和氮氧化物轉(zhuǎn)化為硫酸銨和硝酸銨 。該技術(shù)從20世紀(jì)80年代開始先后在日本、美國、德國、波蘭等建立中試及工業(yè)示范項(xiàng)目。國內(nèi)首例EBA脫硫脫硝示范工程于1997年8月投入運(yùn)行,其實(shí)際脫硫及脫硝效率分別為86.8%和17.6%,并可回收副產(chǎn)品硫酸銨、硝酸銨。脫硝設(shè)備采用的的是選擇性非催化還原脫硝技術(shù)
為了有效地吸收NOX,需要將煙氣中的NO氧化到NO2/***~1.3.在低濃度下,NO的氧化速度是非常緩慢的.因此NO2/***~1.3的氧化速度成為吸收法脫除NOX總速度的決定因素.為了加速NO的氧化,可以采用氧化劑直接氧化.NO可以被濕法煙氣脫硝劑等氣相氧化劑氧化,但是這些氧化劑不但價(jià)錢十分昂貴,而且作為氣體在設(shè)備運(yùn)行中也非常危險(xiǎn).因此近年來,在液相中添加化學(xué)試劑的方法被較多嘗試.其中,濕法煙氣脫硝劑被證明是有效的.濕法煙氣脫硝劑氧化還原法,用濕法煙氣脫硝劑將NO氧化成NO2,然后用水溶液將NO2還原成N2,該法可以采用CaCO3(石灰石)作為脫硫劑的濕法脫硫技術(shù)結(jié)合使用,脫硫的反應(yīng)產(chǎn)物又可作為NO2的還原劑,濕法煙氣脫硝劑的脫硝率可達(dá)95%,且可同時(shí)脫硫.早在20 世紀(jì)70年代末,國外煙氣脫硝機(jī)構(gòu)就研究了濕法煙氣脫硝劑溶液對(duì)NOX的吸收.到了90年代他們使用的是平板式氣液界面的半分批攪拌容器.使用填充柱和攪動(dòng)槽也進(jìn)行了類似的實(shí)驗(yàn)研究,選擇性非催化還原法是一種不使用催化劑,在 850~1100℃溫度范圍內(nèi)還原NOx的方法。常用的藥品為氨和尿素。
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SNCR脫硝:SNCR選擇性非催化還原脫硝技術(shù),在爐窯850-1100℃之間,利用尿素或氨水與NOX進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)后生成氮?dú)夂退?,?duì)大氣不造成二次污染。
選擇性非催化還原是指無催化劑的作用下,在適合脫硝反應(yīng)的“溫度窗口”內(nèi)噴入還原劑將煙氣中的氮氧化物還原為無害的氮?dú)夂退?。該技術(shù)一般采用爐內(nèi)噴氨、尿素或氫氨酸作為還原劑還原NOx。還原劑只和煙氣中的NOx反應(yīng),一般不與氧反應(yīng),該技術(shù)不采用催化劑,所以這種方法被稱為選擇性非催化還原法(SNCR)。由于該工藝不用催化劑,因此必須在高溫區(qū)加入還原劑。還原劑噴入爐膛溫度為850~1100℃的區(qū)域,迅速熱分解成NH3,與煙氣中的NOx反應(yīng)生成N2和水。采用氨作為還原劑的SNCR稱為DeNOx法,尿素為還原劑的為NOxOUT法。采用NH3作為還原劑,在溫度為900℃~1100℃的范圍內(nèi),還原NOx的化學(xué)反應(yīng)方程式主要為:4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O4NH3+2NO+2O2→3N2+6H2O8NH3+6NO2→7N2+12H2O而采用尿素作為還原劑還原NOx的主要化學(xué)反應(yīng)為:CO(NH2)2→2NH2+CONH2+NO→N2+H2OCO+NO→N2+CO2 在SNCR脫硝工藝中,壓縮空氣的耗量也是比較大的。福建全窯型脫硝誠信合作
鈉堿法是以Na2CO3或NaOH溶液為吸收液,對(duì)煙氣中的SO2和部分粉塵進(jìn)行吸收凈化。上海綠色脫硝600噸
利用活性炭/焦的吸附特性和催化特性,使煙氣中SO2、O2及水蒸氣分別吸附在活性焦表面,經(jīng)過反應(yīng)生成H2SO4吸附在活性焦微孔中,從而達(dá)到脫硫的效果。2SO2+O2+2H2O→2H2SO4而活性焦脫硝主要利用活性焦的催化性能進(jìn)行選擇性催化還原(SCR)反應(yīng),在還原劑NH3的作用下將NO還原為N2?;钚蕴课椒撓踉砦椒ㄊ抢梦絼?duì)NOx的吸附量隨溫度或壓力的變化而變化的原理,通過周期性地改變反應(yīng)器內(nèi)的溫度和壓力,來控制NOx的吸附,以達(dá)到將NOx從汽源中分離出來的目的。如果在活性炭脫硫系統(tǒng)中加入氨,即可同時(shí)脫除NOx,反應(yīng)方程式如下:4NO+4NH3+O24N2+6H2O與此同時(shí)在吸收塔內(nèi)還存在以下的副反應(yīng):NH3+H2SO4NH4HSO42NH3+H2SO4(NH4)2HSO4SO2脫除反應(yīng)一般優(yōu)先于NOx的脫除反應(yīng),煙氣中SO2濃度較高時(shí),活性炭內(nèi)進(jìn)行的是SO2脫除反應(yīng);SO2濃度較低時(shí),NOx脫除反應(yīng)占主導(dǎo)地位。上海綠色脫硝600噸
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