有機(jī)錫穩(wěn)定劑雖然有比較好的熱穩(wěn)定性但本身不具有潤(rùn)滑性且塑化偏快容易產(chǎn)生黑線(拖黑),鈣鋅穩(wěn)定劑自帶潤(rùn)滑性能,塑化可調(diào),能夠有效防止因?yàn)樵O(shè)備、塑化等問(wèn)題造成的黑線的產(chǎn)生。國(guó)家環(huán)保要求越來(lái)越高,隨著行業(yè)去鉛化的發(fā)展以及鈣鋅穩(wěn)定劑的優(yōu)勢(shì),鈣鋅穩(wěn)定劑基本成為我國(guó)PVC穩(wěn)定劑的發(fā)展的方向。鈣鋅穩(wěn)定劑有許多優(yōu)勢(shì):1、綠色環(huán)保;2、耐硫化污染;3、良好的熱穩(wěn)定性能;4、良好的系統(tǒng)切換特性;5、制品無(wú)異味;6、密度低,可適當(dāng)增加碳酸鈣用量,降低成本;7、促進(jìn)發(fā)泡,降低密度;8、防止黑線的產(chǎn)生。液體穩(wěn)定劑通常用于增塑劑總量大于10~20phr的PVC制品。上海聚氨酯穩(wěn)定劑廠
關(guān)于PVC的破壞過(guò)程,人們提出了各種機(jī)理:熱氧化分解;無(wú)氧情況下增長(zhǎng)大自由基的交聯(lián);立構(gòu)規(guī)性對(duì)降解的影響;光降解;氧化脫氯化氫;輻射降解;加工過(guò)程引入的臨界應(yīng)力導(dǎo)致的分子鏈斷裂;以及PVC分子中支化點(diǎn)對(duì)降解的影響等。從化學(xué)上來(lái)說(shuō)這些機(jī)理是非常相似的,并且可以直接與PVC的物理狀態(tài)相聯(lián)系。PVC降解的較重要的原因是脫氯化氫。隨著脫氯化氫過(guò)程的繼續(xù),出現(xiàn)共軛雙鍵,聚合物吸收光的波長(zhǎng)發(fā)生變化,當(dāng)在一個(gè)共軛體系中出現(xiàn)6或7個(gè)多烯結(jié)構(gòu)時(shí),PVC分子吸收紫外光,從而呈現(xiàn)黃色。這里較多能產(chǎn)生0.1%的氯化氫。隨著降解過(guò)程的繼續(xù),雙鍵增加,吸收光波長(zhǎng)變化,PVC的顏色也逐漸變深,深黃色,搖拍色,紅棕色,直至完全變黑。當(dāng)聚合物進(jìn)一步受損時(shí),繼而發(fā)生氧化,鏈斷裂,結(jié)尾交聯(lián)。上海聚氨酯穩(wěn)定劑廠鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的優(yōu)勢(shì):鋅復(fù)合穩(wěn)定劑良好的系統(tǒng)切換特性。
熱穩(wěn)定劑的應(yīng)用:1、吹模:恰當(dāng)?shù)剡x擇有機(jī)錫對(duì)于吹模來(lái)說(shuō)是非常關(guān)鍵的,這是因?yàn)槠鹗季陀械念伾?、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起決定性作用的是硫酸丁基錫酯和硫酸甲基錫酯。盡管甲基錫和酯錫也有FDA的許可,但在食品級(jí)應(yīng)用中主要使用辛基錫。2、膜材和片材:擠出和壓延都被用來(lái)加工硬質(zhì)PVC膜材和片材,通常對(duì)于膜材和片材采用與瓶子使用的一樣的穩(wěn)定劑。3、披迭板及外型材:對(duì)于用于披迭板及窗戶外框材料的PVC的穩(wěn)定劑,耐候性和保持顏色的耐久性是額外的要求。長(zhǎng)期的研究已確定了這些用途的較佳有機(jī)錫結(jié)構(gòu)。在北美單/雙有機(jī)錫硫酸鹽是現(xiàn)行選擇的穩(wěn)定劑,而在傳統(tǒng)上一直使用金屬混合物的歐洲其吸引力也在增大。在北美,高添加量的二氧化鈦用于比較好地防止紫外線。這一事實(shí)再加上較高的生產(chǎn)率,均要求有機(jī)錫提供更優(yōu)良的加工穩(wěn)定性。
熱穩(wěn)定劑的應(yīng)用:軟質(zhì)制品。主要是混合金屬穩(wěn)定劑,因?yàn)樗鼈兊某杀据^低,并且加入增塑劑后容易加工。加工時(shí)采用的溫度恰好與發(fā)揮混合金屬較大穩(wěn)定性的溫度相吻合。由于鉛的毒性和環(huán)境問(wèn)題,在大多數(shù)通用場(chǎng)合鋇一鋅和鈣一鋅穩(wěn)定劑正在迅速取代更有效的鋇一鉛配方。能夠提供與鉛體系相近的加工穩(wěn)定性的新型共穩(wěn)定劑正不斷開(kāi)發(fā)出來(lái),以實(shí)現(xiàn)無(wú)鉛穩(wěn)定劑。這種情況的出現(xiàn)是由于部門法規(guī)和廢物處理的高費(fèi)用。鈣一鋅穩(wěn)定劑與食品級(jí)的亞磷酸酯和輔助組份的組合在食品包裝膜方面得到了應(yīng)用。使用的增塑劑在大多數(shù)軟質(zhì)制品中,使用的增塑劑含有環(huán)氧化酯,如環(huán)氧甘油酯、環(huán)氧脂肪酯。環(huán)氧化物與氯化氫反應(yīng)而作為輔助穩(wěn)定劑。由于鉛化合物獨(dú)特的電性能,在電線電纜包覆市場(chǎng)中占優(yōu)勢(shì),一些混合金屬在包覆應(yīng)用中作為輔助穩(wěn)定劑。鈣鋅穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn):剛果紅測(cè)試時(shí)間長(zhǎng),具有優(yōu)良的電絕緣性,無(wú)雜質(zhì),具有高效耐候性。
鈣鋅穩(wěn)定劑,就包括這些重金屬,不可否認(rèn),一些含有重金屬的塑料助劑品種,具有良好的功效,幾個(gè)較大品種占據(jù)的市場(chǎng)地位,具有更佳性價(jià)比,比如含溴阻燃劑等,都是目前市場(chǎng)上暫時(shí)無(wú)法完全替代的塑料助劑品種。針對(duì)含有重金屬的鈣鋅穩(wěn)定劑,應(yīng)當(dāng)有一種戰(zhàn)略眼光對(duì)待。鈣鋅穩(wěn)定劑品種仍處于產(chǎn)品成熟期,因?yàn)榉煞ㄒ?guī)對(duì)于環(huán)境適應(yīng)性的硬性要求而需要完成對(duì)它們的更替。短時(shí)間內(nèi),尚無(wú)從找到極為合適的替代品。單純從市場(chǎng)規(guī)律來(lái)說(shuō),還沒(méi)有到鉛鹽穩(wěn)定劑“退休”的時(shí)候。從產(chǎn)品替代角度來(lái)說(shuō),真正完全消除重金屬,在包括鈣鋅穩(wěn)定劑在內(nèi)的助劑產(chǎn)品中的引入和存在,才能達(dá)到完全環(huán)保的目的。因此,戰(zhàn)略性替代時(shí)間表和加強(qiáng)產(chǎn)品技術(shù)研發(fā)應(yīng)是良好的應(yīng)對(duì)方案。輔助穩(wěn)定劑輔助穩(wěn)定劑包括亞磷酸醋、環(huán)氧大豆油、受阻酚等。上海聚氨酯穩(wěn)定劑廠
液體鈣鋅穩(wěn)定劑外觀主要呈淺黃色油狀液體。上海聚氨酯穩(wěn)定劑廠
PVC穩(wěn)定劑的透明性:1.PVC穩(wěn)定劑和制品的透明性。有機(jī)錫,特別是馬來(lái)酸酯類和硫醇類有機(jī)錫,是一種透明性較好的PVC穩(wěn)定劑,主要在硬質(zhì)透明制品中;金屬皂有透明性,多用在半透明制品中;無(wú)機(jī)鉛鹽不透明,只能用在不透明制品中。2.白化現(xiàn)象。透明塑料制品如果經(jīng)水浸漬,或經(jīng)戶外暴曬,或經(jīng)彎曲,拉伸等情況,會(huì)產(chǎn)生白化現(xiàn)象失去透明性。水浸白化,是指透明塑料板在水中浸漬一定時(shí)間而出現(xiàn)白濁不透明現(xiàn)象;暴曬白化是指塑料硬板放置在空氣中,由于大氣中的水分,二氧化碳,二氧化硫和光的作用而呈現(xiàn)的現(xiàn)象;應(yīng)力白化是指塑料制品在受機(jī)械外力作用時(shí),折痕出出現(xiàn)白化現(xiàn)象。3.魚眼氣泡。把透明或半透明塑料薄片,迎著光線進(jìn)行觀察時(shí),可以看到薄片中夾雜著透明或半透明的類似魚眼的小圓顆粒,這就是"魚眼"。"氣泡"是PVC穩(wěn)定劑中的揮發(fā)成分或者加工性的不平衡造成的。上海聚氨酯穩(wěn)定劑廠