無鹵阻燃劑:無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),近年來全球一些阻燃劑供應(yīng)和應(yīng)用商對阻燃無鹵化表現(xiàn)出較高熱情,對無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發(fā)也投入了比較大的力量。據(jù)分析,無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機水合物。前者主要包括紅磷阻燃劑,無機磷系的聚磷酸銨(APP)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等,有機磷系的非鹵磷酸酯等。后者主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環(huán)保型且市場前景較好的表示產(chǎn)品,以下就這兩種產(chǎn)品展開分析。反應(yīng)型阻燃劑則是通過化學(xué)反應(yīng)在高分子材料中引入阻燃基團,從而提高材料的抗燃性。福建環(huán)保阻燃劑
纖維是否可以變軟和/或熔化(由表3中的物理轉(zhuǎn)化溫度所界定)決定著它是否具有熱塑性。熱塑性因其相關(guān)的物理變化,可嚴(yán)重影響阻燃劑的行為。傳統(tǒng)的熱塑性纖維(例如,聚酰胺、聚酯和聚丙烯)一收縮即可離開點燃火焰,從而避免被點燃:這使它們表面上顯現(xiàn)出阻燃性。事實上,如果收縮受阻,它們便會猛烈燃燒。這種所謂的支架效應(yīng)可在聚酯-棉以及類似的混紡織物上看到,即熔融聚合物熔化到非熱塑性棉上并被點燃。類似的效應(yīng)也可在由熱塑性和非熱塑性成分組成的復(fù)合紡織品上看到。隨著上述效應(yīng)而來的是熔滴(通常是有焰熔滴)問題,這種滴淌雖可移除焰鋒的熱并促使火焰熄滅(因而可以'通過'垂直火焰試驗),但卻能使位于其下的表面(如地毯或皮膚)發(fā)生燃燒或二次點燃。多數(shù)在批量生產(chǎn)期間或作為整理劑施用于傳統(tǒng)合成纖維上的阻燃劑通常都是通過增強熔融滴淌和/或促助有焰熔滴熄滅兩種方式發(fā)揮作用的。迄今為止,任何手段都不能降低熱塑性并大量促進成炭,經(jīng)阻燃處理的纖維素(包括粘膠纖維)的情況就是如此。福建環(huán)保阻燃劑阻燃劑普遍應(yīng)用于交通運輸、家具、電子電氣設(shè)備、以及建筑材料當(dāng)中。
熔解和/或降解和/或脫水需吸收大量的熱(例如,在背涂層中含無機和有機磷的制劑、氫氧化鋁或水化氧化鋁)。通常不為阻燃劑所利用;而在固有耐火和耐熱纖維(如芳族聚酰胺纖維)中較常見。纖維素和羊毛中多數(shù)含磷、含氮的阻燃劑;在羊毛中的重金屬絡(luò)合物。水合的及某些促炭阻燃劑可釋放水;含鹵素阻燃劑可釋放鹵化氫。含鹵素阻燃劑,經(jīng)常與氧化銻結(jié)合。從上述內(nèi)容可以看出,某些類阻燃劑可以在多種方式下發(fā)揮作用,多數(shù)有效的例子都是如此。此外,某些阻燃制劑可產(chǎn)生液相中間物,該中間物可濕潤纖維表面,從而成為隔熱和隔氧的屏障--廣為接受的硼酸鹽-硼酸混合物即可在這種方式下發(fā)揮作用。此外,它還可促進成炭。為了簡化化學(xué)阻燃行為之不同方式的分類,可以使用術(shù)語'凝聚'相和'氣或蒸汽'相活動來區(qū)分它們。
無鹵阻燃劑是增長較快的材料添加劑之一。無鹵阻燃劑的目的是使非阻燃材料具有阻燃性能,在一定條件下不易燃燒或自熄。隨著無鹵阻燃技術(shù)的不斷發(fā)展,無鹵阻燃劑的種類越來越多,性能也有了比較大的提高?,F(xiàn)在無鹵阻燃劑的阻燃效果主要有兩種:一種是通過各種作用原理來延緩火災(zāi)事件,阻止火勢蔓延,阻止燃燒反應(yīng)的方式;另一種是使材料表面迅速膨脹碳化形成保護層。隨著人們環(huán)保和安全意識的不斷提高,以及新技術(shù)的不斷研發(fā),無鹵阻燃劑在未來會有更大的發(fā)展。碳沉積技術(shù):聚合物燃燒時,在凝聚相發(fā)生積碳,可以達到阻燃的目的。當(dāng)材料表面的積碳厚度達到1毫米時,可以承受743℃的高溫而不著火。在涂料中,多聚磷酸和三聚胺可分別用作良好的碳化劑、碳化催化劑和發(fā)泡劑。將它們按一定比例加入,可以制備出性能優(yōu)異的無鹵阻燃涂料。此外,將易碳化聚合物與非碳化聚合物共混也具有良好的阻燃效果。比如將易碳化的聚苯醚與高抗沖聚苯乙烯共混,由于積碳,可以較大提高阻燃性;如果加入少量的用于氣相滅火的含鹵無鹵阻燃劑,會有比較高的阻燃性能,這種積碳技術(shù)會得到普遍的應(yīng)用。阻燃橡膠的制備是通過將生膠、阻燃劑及各種助劑共混,然后塑化、共混、硫化后制備阻燃橡膠資料。
阻燃劑發(fā)展至今已有數(shù)十年的歷史,其家族成員數(shù)量眾多。如果按阻燃劑和被阻燃基材的關(guān)系,阻燃劑家族可分為添加型和反應(yīng)型兩大派系。前者走的是物理路線,只以物理方式分散于基材中,多用于熱塑性高聚物;后者崇尚的則是化學(xué)路線,或作為高聚物的單體,或作為輔助試劑參與合成高聚物的反應(yīng),結(jié)尾成為高聚物的結(jié)構(gòu)單元,多用于熱固性高聚物。如果按阻燃元素種類來分,阻燃劑家族成員又要重新站隊了:鹵系(主要是溴系阻燃劑)、有機磷系、氮系、氮-磷系、銻系、硼系及鋁-鎂系等阻燃劑,其中大多數(shù)的阻燃劑主要是針對高分子材料的阻燃需求來設(shè)計的。因此,隨著高分子材料在我們生活各個領(lǐng)域的普遍應(yīng)用,阻燃劑的消費量也愈來愈多。2008~2015年,我國阻燃劑消費量從24萬噸/年增長到88萬噸/年。2007~2015年,全球阻燃劑消費量市場更是以每年15%的增長率快速遞增。有機是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為表示的一些阻燃劑。福建環(huán)保阻燃劑
溴系阻燃劑的較大問題體現(xiàn)在環(huán)保性能,制品的機械性能和使用成本等方面。福建環(huán)保阻燃劑
在無機阻燃劑的應(yīng)用中,陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發(fā)展迅速。它是一類具有特殊結(jié)構(gòu)的無機化合物M2+為二價離子,一般為鎂,M3+為三價金屬離子,An-為陰離子。這種材料簡稱為水滑石(LDHs)。由于水滑石獨特的層狀結(jié)構(gòu)及層板組成和層間陰離子的可調(diào)變性,使其作為無機功能材料在催化、離子交換、吸附、醫(yī)藥等領(lǐng)域都得到了普遍的應(yīng)用。作為無鹵高抑煙阻燃劑,水滑石可普遍應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料等領(lǐng)域。中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料的發(fā)展起步于20世紀(jì)90年代后期,雖然發(fā)展歷史較短,但發(fā)展迅速。1999年,北京化工大學(xué)與宜興助劑化工廠合作,在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產(chǎn)線,成為國內(nèi)第1家水滑石的生產(chǎn)廠,并形成了自主知識產(chǎn)權(quán)的全套生產(chǎn)技術(shù)。在此基礎(chǔ)上,2000年,依托中國優(yōu)勢的海洋化工鹵水資源,在大連建立了1000t/a水滑石的生產(chǎn)線,為進一步建設(shè)更大規(guī)模的生產(chǎn)裝置奠定了基礎(chǔ)。從中國鎂資源的現(xiàn)狀及新型阻燃劑市場的迫切需求和巨大潛力,不難判斷中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料快速發(fā)展的時機已經(jīng)成熟。今后5年內(nèi),中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進入發(fā)展的高峰期。福建環(huán)保阻燃劑
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