三氟甲基是親脂性好,電負性強的基團,它在生物活性分子中具有特殊的作用。利用三氟乙酸可以在一些化合物分子中引入三氟甲基。三氟乙酸酐與過氧化氫反應(yīng)生成過氧三氟乙酸,利用它可以使一些酮發(fā)生Baeyer-Villiger氧化反應(yīng),生成相應(yīng)的羧酸酯。在有機反應(yīng)中,為了選擇性地使某一反應(yīng)進行,而保留其它比較活潑的化學(xué)基團(如氨基、羥基等),常常需要利用一些保護基團對其進行保護。三氟乙酸可以比較方便地脫去氨基、羥基的保護基團,例如,N-芐氧羰基、N-甲氧甲基、N-叔丁氧羰基、O-叔丁氧羰基、N-芐氧甲基等。在表面處理中,三氟乙酸可以用于去除金屬表面的氧化物和污染物,提高金屬的質(zhì)量和表面光潔度。上海脂肪含氟中間體三氟乙酸電子級應(yīng)用領(lǐng)域
三氟乙酸(TFA)普遍用于合成多肽的工藝中作為切割劑及脫保護劑,臨床使用存在毒性。目前我國藥典將其納入需控制的溶殘,歸為四類溶劑,但對其控制限量尚無明確規(guī)定,通常按三類溶劑的限度0.5%限定。多肽藥物固相合成中,對于合成含有半胱氨酸、組氨酸、精氨酸、等帶側(cè)鏈功能基的氨基酸多肽來說,為了避免由于側(cè)鏈功能團所帶來的的副反應(yīng),一般需要用適當(dāng)?shù)谋Wo基將側(cè)鏈基團暫時保護起來。保護基的選擇既要保證側(cè)鏈基團不參與形成酰胺的反應(yīng),又要保證在肽合成過程中不受破壞,同時又要保證在后面的肽鏈裂解時能被除去。因使用TFA將肽鏈從樹脂上切下的同時能對R側(cè)鏈的保護基進行脫保護,且不同側(cè)鏈對應(yīng)的不同保護基,基本都能用TFA進行去保護,故目前幾乎所有固相合成工藝均會在工藝中使用TFA。江浙滬皖有機合成試劑三氟乙酸電子級分子式在反相色譜分離多肽和蛋白質(zhì)的實驗中,使用三氟乙酸 (TFA) 作為離子對試劑是常見的手段。
目前國際上比較常見的三氟乙酸的工業(yè)制備路線主要有三條:(1)經(jīng)典Simons電解氟化法,乙酰氟經(jīng)氧化、堿熔、酸化得到三氟乙酸;(2)三氟二氯乙烷直接氧化法,以三氟二氯乙烷為原料,在催化劑作用下直接氧化得到三氟乙酰氯和三氟乙酸,日本旭硝子公司獲得了相應(yīng)的**技術(shù),美國公司也開發(fā)出了以氧氣作為氧源的三氟二氯乙烷光催化氧化法制備三氟乙酸;(3)三氟三氯乙烷氧化法,以三氟三氯乙烷為原料在常用的路易斯酸催化下,經(jīng)過重排、氧化、堿熔、酸化得到三氟乙酸,生產(chǎn)公司為德國公司。
化學(xué)性質(zhì):對熱非常穩(wěn)定,加熱至400℃也不分解。在水中發(fā)生離子化,呈強酸性(25℃時,Ka=0.588)。能形成穩(wěn)定的金屬鹽或酯。三氟乙酸與三氯乙酸不同,在酸、堿的作用下不被水解,是一類有機強酸,具有吸濕性和嚴(yán)重的腐蝕性,特別是對黏膜組織具有很強的損傷性,要避免吸入呼吸道。操作時應(yīng)該在通風(fēng)櫥中進行,佩戴橡膠手套,防止接觸性腐蝕,比較好佩戴呼吸器。儲存和使用時嚴(yán)禁和堿性溶劑或者對酸敏感的物質(zhì)混合,三氟乙酸遇到高錳酸鉀時發(fā)生劇烈反應(yīng)!三氟乙酸應(yīng)儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房,遠離火種、熱源,庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%,保持容器密封。
三氟乙酸是一種具有廣闊前景的三氟甲基化試劑。在含氟基團中, 三氟甲基基團是一種重要的結(jié)構(gòu)單元, 不僅可以用于染料、高分子材料的改性, 也可以調(diào)節(jié)藥物的代謝活性, 提高脂溶性、生物滲透性和靶向選擇性等, 在改善藥效和藥物動力學(xué)方面具有重要作用。大量已經(jīng)上市或處于臨床試驗中的藥物含有三氟甲基, 表現(xiàn)出了相較于其他藥物更好的療效。例如, 用于改善重度抑郁癥、神經(jīng)性貪食、強迫性神經(jīng)失調(diào)的藥物Fluoxetine與傳統(tǒng)抗憂郁藥物相比副作用較小; 新一代非甾體鎮(zhèn)痛藥celecoxib用于多種臨床常見的急性疼痛、術(shù)后疼痛等, 也用于慢性疼痛, 如骨關(guān)節(jié)炎、類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎、強直性脊柱炎等; enzalutamide被認為是比較好的一個轉(zhuǎn)移性前列腺疾病的藥物。此外, 還有其他一些含三氟甲基的藥, 包括dutasteride、bicalutamide、leflunomide、nilutamide、dexiansoprazole等。不僅許多醫(yī)藥中含有三氟甲基基團, 很多農(nóng)藥中也含有三氟甲基基團。例如, 除草劑氟樂靈(Trifluralin)、吡氟禾草靈(Fluazifop-butyl)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)和殺蟲劑氟蟲腈(Fipronil), 氟啶脲(Chlorfluazuron)以及殺菌劑啶氧菌酯(Picoxystrobin)等。這些含三氟甲基農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮了非常重要的作用。氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。江浙滬皖有機合成試劑三氟乙酸電子級分子式
在電子工業(yè)中,三氟乙酸可以用作清洗劑和蝕刻劑,用于清洗和蝕刻電子元件。上海脂肪含氟中間體三氟乙酸電子級應(yīng)用領(lǐng)域
氟氯烴(CFCs)替代物的應(yīng)用已超過20年,而三氟乙酸(TFA)是其大氣中降解的主要產(chǎn)物之一,在全球范圍內(nèi)大范圍分布。由于TFA性質(zhì)穩(wěn)定,易于在水體聚積,近十年來開始得到全球研究人員的關(guān)注,研究內(nèi)容主要在環(huán)境濃度監(jiān)測上。TFA在我國環(huán)境濃度低于發(fā)達國家,但都呈現(xiàn)增長的趨勢。TFA具有生物毒性,在自然條件下無明顯光解和生物降解,累積到一定濃度時會對整個生態(tài)系統(tǒng),尤其是陸生植物造成危害,從而造成潛在威脅。TFA主要來源于CFCs在大氣中的降解,主要匯于水體。TFA現(xiàn)有的成功降解報道較少,相對有效的方法是光催化降解法,這也會成為今后的TFA降解研究的主要方法。上海脂肪含氟中間體三氟乙酸電子級應(yīng)用領(lǐng)域