三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價(jià)格較高,且依靠對(duì)2.6-二甲基苯酚副產(chǎn)物的提取難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。以TMP為原料,通過(guò)直接氧化得到TMBQ,再經(jīng)還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡(jiǎn)單,原料來(lái)源豐富,TMP的轉(zhuǎn)化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據(jù)TMP原料來(lái)源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽(yáng)極發(fā)生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽(yáng)極,鎳作陰極,陽(yáng)離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽(yáng)極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構(gòu)成),陰極液為前一次電解過(guò)的陽(yáng)極液。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。廣東三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
催化劑的表征表明三甲基氫醌和少量TMBQ的沉積是催化劑失活的主要原因。在經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單處理后,催化劑可以重復(fù)使用,在TMBQ氫化成所需產(chǎn)物TMHQ時(shí)不存在明顯的活性損。并得出較佳反應(yīng)條件使其成為理想的工業(yè)工藝。整個(gè)工藝包含三步反應(yīng):第1步,間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)95%,選擇性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2,3,6-三甲基對(duì)苯醌,單程反應(yīng)收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應(yīng)收率≥90%。南京三甲基氫醌 生產(chǎn)廠家由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌。
三甲基氫醌用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。包裝:25KG/桶,紙板桶。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質(zhì):白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點(diǎn):168.5~170.2℃。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質(zhì):白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。
在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過(guò)濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對(duì)苯二酚。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。產(chǎn)品規(guī)格:98.5%。產(chǎn)品包裝:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝,用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。保質(zhì)期:12個(gè)月。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個(gè)中間體,目前世界市場(chǎng)上的三甲基氫醌主要由德國(guó)公司生產(chǎn),遠(yuǎn)不能滿足維生素E的需求。偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝。
氫化反應(yīng)的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過(guò)渡態(tài)A-Pd(物質(zhì)A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質(zhì)A從催化劑表面解吸并迅速異構(gòu)化成更穩(wěn)定的物質(zhì)B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結(jié)構(gòu)的電子共軛。驅(qū)動(dòng)力使得從A到B的異構(gòu)化反應(yīng)非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質(zhì)B中加入活化氫導(dǎo)致產(chǎn)物TMHQ的形成。然后,產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。合肥藥用三甲基氫醌
提取工藝存在工藝復(fù)雜、產(chǎn)率較低及產(chǎn)品純度不高等問(wèn)題,這些因素極大地限制了其應(yīng)用范圍。廣東三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過(guò)濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對(duì)苯二酚。用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。也可用于其他有機(jī)合成中間體。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。廣東三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
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