三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降。較高負載量的催化劑能夠通過促進氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來增加TMHQ產(chǎn)率。隨著催化劑負載的增加,通過Pd活性位點的增加促進了吸附。然而,較高的催化活性可能會引起由于苯基的氫化而導致選擇性降低。較高量的催化劑將帶來更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時間。觀察到當催化劑負載量從0.71g變化到0.88g時,反應(yīng)時間幾乎沒有減少。但是,由于使用貴金屬催化劑,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本。因此,催化劑負載量為0.71g是合適的。原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,分別為45%和35%。石家莊三甲基氫醌合成維生素
三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。成都三甲基氫醌生產(chǎn)對水是危害的,不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,水道污水系統(tǒng)。
三甲基氫醌關(guān)鍵技術(shù)一:催化空氣氧化2,3,6-三甲基苯酚技術(shù):采用新型催化體系,反應(yīng)底物濃度提高2到5倍,在國際技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)尚無相關(guān)文獻資料報道,本技術(shù)屬**。關(guān)鍵技術(shù)二:2,3,5-三甲基苯醌催化加氫技術(shù):采用特定的負載工藝和還原工藝,配套特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)設(shè)備,提高了加氫反應(yīng)的時空效率。關(guān)鍵技術(shù)三:2,3,5-三甲基苯醌分離純化技術(shù):“三位一體”分離純化——粗分離+靜置+精分離技術(shù)及配套關(guān)鍵裝置關(guān)鍵技術(shù)四:三甲基氫醌分離純化技術(shù):“2+1”產(chǎn)品分離純化——溶劑回收與產(chǎn)品提純裝置組合+產(chǎn)品質(zhì)量控制系統(tǒng)。
第三代催化劑為多相催化劑,是目前研究的熱點。自2003年以來,許多研究小組開始研究這類新型催化劑,在提高催化劑穩(wěn)定性、重復性、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑。當催化劑中Ti的質(zhì)量分數(shù)為1.7~6.5%時,TMP的轉(zhuǎn)化率達到98%。此類催化劑便于同產(chǎn)品分離且易于回收,但也有不足之處,即反應(yīng)物在催化劑的孔道內(nèi)擴散較慢,產(chǎn)物易滯留在微孔內(nèi)而使催化劑鈍化,減弱其活性。隨后出現(xiàn)的大量介孔Ti-S分子篩,如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15,Ti-MMM-n,TO2-SiO2氣凝膠等,有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴散慢且易滯留的問題,提高了催化劑的活性。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個中間體。
三甲基氫醌工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于異佛爾酮的氧化,以及氧代異佛爾酮的重排和?;?。β異佛爾酮氧化法:長期以來,將β異佛爾酮(β-IP)氧化為氧代異佛爾酮一直是化學化工領(lǐng)域研究的熱點,目前已報道的文獻和**已非常之多??偟膩碚f,目前β異佛爾酮的氧化主要是以過渡金屬的有機配位化合物和無金屬催化體系為催化劑,以分子氧或空氣氧化,很多的時候會加入一些添加劑(比如助溶劑等)。反應(yīng)采用的催化劑主要有:過渡金屬鹽催化劑、過渡金屬的席夫堿催化劑、過渡金屬的乙酰配合物催化劑、離子液體支載的Z酰金屬復合物催化劑、過渡金屬的卟啉或酞菁配合物催化劑、全金屬催化劑和無金屬催化體系催化劑等。三甲基氫醌熔點32℃(38-29.5℃)。北京三甲基氫醌雙酯
結(jié)晶狀固體受熱升華、受潮易變黑。石家莊三甲基氫醌合成維生素
可以肯定的是,去甲基化反應(yīng)需要更高的活化能。這可以解釋為什么更高的溫度促進了去甲基化并降低了三甲基氫醌的加氫產(chǎn)率。攪拌速度的影響:在氫化過程中當攪拌速度從500r/min變化到900r/min時,TMBQ的高轉(zhuǎn)化率沒有明顯的變化。然而,隨著攪拌速度從500r/min轉(zhuǎn)速增加到800r/min,TMHQ的加氫收率逐漸增加。當其達到900rpm時,顯示出TMHQ的氫化產(chǎn)率明顯降低。它表明選擇性降低。由于快速攪拌,催化劑表面上過量活潑的氫被認為會導致更多的副反應(yīng)。此外,較高的攪拌速度可以推動催化劑粘附到高壓釜頂部,并導致催化劑的磨損。石家莊三甲基氫醌合成維生素
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