當攪拌速度從500rpm到700rpm時,所需的反應(yīng)時間明顯從65min減少到40min。然后,當攪拌速度大于700rpm時,反應(yīng)時間稍微改變。攪拌速度的提高促進了Pd/C在溶劑中的懸浮,降低了催化劑表面氫的擴散,溶解和吸附阻力,從而通過促進傳熱傳質(zhì)加速了反應(yīng)速率。因此,以800rpm的攪拌速度進行以下實驗。溫度的影響:當反應(yīng)溫度從70℃到110℃變化時,三甲基氫醌的轉(zhuǎn)化率沒有明顯變化。但隨著溫度的升高,TMHQ的氫化產(chǎn)率先升高再降低。反應(yīng)溫度為90℃時達到較大收率99.4%。并且隨著反應(yīng)溫度升高110℃,主要副產(chǎn)物2,5-二甲基氫醌的含量增加。人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點獲得了廣泛應(yīng)用。四川三甲基氫醌 廠家
在三甲基氫醌氫化過程中,形成深紫色的醌氫化合物。雖然醌氫醌是一種非常穩(wěn)定的中間體,但它在氫化過程結(jié)束時不能存在,會被還原為TMHQ。這也與溶液顏色的明顯變化一致,在整個加氫過程中,溶液顏色首先從亮變?yōu)榘?,變回亮。值得注意的是,TMBQ或TMHQ的去甲基化被認為是通過催化加氫合成TMHQ的主要副反應(yīng)之一[16]。然而,沒有足夠的證據(jù)來推斷TMBQ或TMHQ是否參與去甲基化反應(yīng)。?2,5-二甲基-1,4-苯醌的可能的去甲基化產(chǎn)物也可以氫化成2,5-二甲基氫醌,另一種可能的去甲基化產(chǎn)物。四川三甲基氫醌 廠家維生素E用作醫(yī)藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業(yè)上得到越來越多地應(yīng)用。
三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達到100%,但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu),骨架不規(guī)則,故水熱穩(wěn)定性較差,壽命較短,因此限制了其實際應(yīng)用。近年來報道了多種新型催化劑,它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能,從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性。用水熱結(jié)晶法制備的新型復(fù)合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g,11.2nm的孔徑),并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性。
第三代催化劑為多相催化劑,是目前研究的熱點。自2003年以來,許多研究小組開始研究這類新型催化劑,在提高催化劑穩(wěn)定性、重復(fù)性、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑。當催化劑中Ti的質(zhì)量分數(shù)為1.7~6.5%時,TMP的轉(zhuǎn)化率達到98%。此類催化劑便于同產(chǎn)品分離且易于回收,但也有不足之處,即反應(yīng)物在催化劑的孔道內(nèi)擴散較慢,產(chǎn)物易滯留在微孔內(nèi)而使催化劑鈍化,減弱其活性。隨后出現(xiàn)的大量介孔Ti-S分子篩,如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15,Ti-MMM-n,TO2-SiO2氣凝膠等,有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴散慢且易滯留的問題,提高了催化劑的活性。今后我國藥用,食品,化妝品等對Chemicalbook維生素E的需求也會穩(wěn)步增長。
氫化反應(yīng)的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過渡態(tài)A-Pd(物質(zhì)A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質(zhì)A從催化劑表面解吸并迅速異構(gòu)化成更穩(wěn)定的物質(zhì)B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結(jié)構(gòu)的電子共軛。驅(qū)動力使得從A到B的異構(gòu)化反應(yīng)非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質(zhì)B中加入活化氫導(dǎo)致產(chǎn)物TMHQ的形成。然后,產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取。四川三甲基氫醌 廠家
偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝。四川三甲基氫醌 廠家
三甲基氫醌用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。包裝:25KG/桶,紙板桶。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質(zhì):白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點:168.5~170.2℃。產(chǎn)品貯運:貯存于陰涼、干燥處。按二類危險品進行運輸。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質(zhì):白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。四川三甲基氫醌 廠家