硬度是材料抵抗變形,刻痕和劃傷的能力的一種指標(biāo)。TPU硬度通常用邵爾A(Shore A)和邵爾D(shore D)硬度計測定,邵爾A用于比較軟的TPU,邵爾D用于較硬的TPU。硬度主要由TPU結(jié)構(gòu)中的硬段含量來決定,硬段含量越高,TPU的硬度就會隨之上升。硬度上升后,TPU的其他性能也會發(fā)生改變,拉伸模量和撕裂強度增加,剛性和壓縮應(yīng)力(負荷能力)增加,伸長率降低,密度和動態(tài)生熱增加,耐環(huán)境性能增加。TPU的硬度與溫度存在一定關(guān)系。從室溫冷卻降溫至突變溫度(-4~-12℃),硬度無明顯變化;在突變溫度下,TPU硬度突然增加而變得很硬并失去彈性,這是由于軟段結(jié)晶作用的結(jié)果。尼龍織物兩面擠塑涂復(fù)上聚氨酯熱塑性彈性體制作充氣筏,其性能遠優(yōu)于硫化橡膠充氣筏。山東TPU290AE-FRM/V
TPU 為熱塑性彈性體材料的一個分支,是由二異氰酸酯、大分子多元醇、擴鏈劑(低分子二元醇)三類基礎(chǔ)原料聚合而成的高分子材料。TPU 分子鏈由硬段與軟段兩部分構(gòu)成。軟段是柔性鏈段,主要影響 TPU 材料的彈性和耐低溫性能;硬段是剛性鏈段,主要影響 TPU 的硬度、耐熱性能、機械性能等。軟段和硬段交替排列,賦予 TPU 優(yōu)良的性能。由于 TPU 具有熱塑性,分子鏈在一定的高溫下能軟化并流動,在冷卻后又重新回復(fù)到原來的排列狀態(tài),從而可以加工成各種形態(tài)的制品。上海醫(yī)療級別TPU粒子TPU分為聚酯型和聚醚型。
反應(yīng)型阻燃改性是指在聚氨酯高分子鏈結(jié)構(gòu)中通過化學(xué)鍵引入具有阻燃功能元素或化學(xué)官能團,使TPU高分子鏈本身具有阻燃特點。目前,常用的反應(yīng)型阻燃劑是含有磷、氮等元素的多元醇或者異氰酸酯單元。如以含磷多元醇作為聚合單體制備的本征阻燃TPU。使用磷系阻燃多元醇來改性TPU,磷元素通過聚合反應(yīng)引入到高分子鏈中,其作為多元醇結(jié)構(gòu)中的一部分,在燃燒過程中,磷元素會以PO·自由基的形式釋放并捕捉高分子基體燃燒生成的自由基,從而猝滅燃燒反應(yīng),同時促進基體成碳,達到阻燃的效果。而含氮阻燃劑主要是通過在高溫下分解產(chǎn)生而NH3、N2等不燃氣體起到阻燃效果。反應(yīng)型阻燃改性一般具有阻燃作用持久穩(wěn)定,對材料其他性能影響較小的優(yōu)勢,但改性過程相對復(fù)雜,涉及到聚合反應(yīng)。同時對改性劑的要求也較高,只有部分阻燃元素或官能團能引入TPU分子鏈中,因此研究及實際應(yīng)用并不多。另外,反應(yīng)型阻燃技術(shù)的阻燃效率還有待進一步提高。
目前我國國內(nèi)TPU生產(chǎn)企業(yè)可分為三種類型,首先是:以萬華化學(xué)、華峰集團為首的擁有MDI、多元醇或己二酸等主要原材料規(guī)?;a(chǎn)能力的化工企業(yè)。這類企業(yè)的特點是擁有雄厚的化工生產(chǎn)基礎(chǔ)、產(chǎn)業(yè)鏈長、整體規(guī)模大,業(yè)務(wù)領(lǐng)域也不限于TPU行業(yè);其次是:以美瑞新材、上海金湯科技為首的專注于TPU的研發(fā)生產(chǎn),并以技術(shù)創(chuàng)新和專業(yè)服務(wù)為理念的企業(yè)。這類企業(yè)近年來成長迅速,技術(shù)實力較強,在市場開發(fā)、客戶服務(wù)等方面體現(xiàn)出競爭優(yōu)勢,在細分市場發(fā)展較快;剩下是:數(shù)量眾多的小型企業(yè),產(chǎn)品單一、技術(shù)含量低、生產(chǎn)環(huán)境存在不同程度的安全或環(huán)保問題,這類企業(yè)競爭力相對不足。從市場競爭格局來看,我國熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)行業(yè)行業(yè)整體呈現(xiàn)“二超多強”的競爭格局。其中,萬華化學(xué)是國內(nèi)較大的TPU生產(chǎn)商,其市場份額達到16%。目前全球生產(chǎn)TPU原料廠家主要有:巴斯夫、科思創(chuàng)、路博潤、亨斯邁、麥金沙、高鼎等等。
盡管熱塑性聚氨酯(TPU)在許多方面具有優(yōu)異的性能和廣泛的應(yīng)用,但也存在一些缺點和局限性。以下是一些常見的TPU缺點:1.吸水性:TPU由于含有酯基,具有較高的吸水性,尤其是聚醚型TPU。吸水后會導(dǎo)致材料性能下降,如拉伸強度和伸長率減小,加工時易產(chǎn)生氣泡,需要進行除濕處理。2.氧化穩(wěn)定性:TPU對氧化穩(wěn)定性較差,易受氧氣、紫外線和熱氧化等環(huán)境因素的影響,導(dǎo)致材料老化和性能下降。3.溫度敏感性:TPU的性能受溫度影響較大,低溫下易變脆,高溫下易軟化,影響其力學(xué)性能和穩(wěn)定性。4.溶劑敏感性:TPU對一些有機溶劑敏感,容易發(fā)生溶解或膨脹,限制了其在某些特定環(huán)境下的應(yīng)用。5.成本較高:相對于一些傳統(tǒng)塑料材料,TPU的生產(chǎn)成本較高,這可能限制了其在一些大規(guī)模應(yīng)用中的使用。6.強度和硬度限制:盡管TPU具有良好的彈性和柔軟性,但在一些強度、硬度要一定求的應(yīng)用中可能存在限制。盡管存在這些缺點,但TPU仍然是一種廣泛應(yīng)用的材料,由于其獨特的性能優(yōu)勢,如優(yōu)異的耐磨性、耐疲勞性、柔軟性和彈性等,使其在鞋材、服裝、汽車零部件、醫(yī)療器械等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。隨著技術(shù)的不斷進步和改進,可以預(yù)期TPU的缺點會逐漸得到克服和改善,使其更加適用于各種應(yīng)用場景。TPU具有優(yōu)異的彈性和回彈性,它非常適用于需要經(jīng)常彎曲和變形的應(yīng)用,例如運動鞋、彈性帶等。浙江Lubrizol TPU ZHF 58202
TPU塑料薄膜可用于制做打氣原材料(如救生艇、安全氣囊等)。山東TPU290AE-FRM/V
有機阻燃劑主要有早期的鹵化物以及目前人們普遍關(guān)注的磷、氮類有機化合物,有機阻燃劑的阻燃機制隨組分不同而不同。鹵化物的阻燃效率高是因為燃燒時,鹵化物可產(chǎn)生自由基抑制聚合物燃燒,同時生成大量不燃煙氣,稀釋可燃氣體,以達到阻燃目的,但缺點是生成的煙氣毒性大,因此逐漸被淘汰。磷化物的阻燃機制與鹵素類似,也是可以生成自由基,以阻止燃燒(氧化反應(yīng))基本反應(yīng)的進行,其優(yōu)點是不會產(chǎn)生有毒氣體,同時還會促進成碳,提高碳層強度,因此備受人們關(guān)注。含氮類阻燃劑主要是氣相阻燃,燃燒時生成大量不燃氣體,稀釋氧氣,抑制氧化反應(yīng)進行,也有部分含氮化物,如受阻胺,同樣可以產(chǎn)生自由基,阻止氧化反應(yīng)山東TPU290AE-FRM/V
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