反應(yīng)型阻燃改性是指在聚氨酯高分子鏈結(jié)構(gòu)中通過化學(xué)鍵引入具有阻燃功能元素或化學(xué)官能團(tuán),使TPU高分子鏈本身具有阻燃特點(diǎn)。目前,常用的反應(yīng)型阻燃劑是含有磷、氮等元素的多元醇或者異氰酸酯單元。如以含磷多元醇作為聚合單體制備的本征阻燃TPU。使用磷系阻燃多元醇來改性TPU,磷元素通過聚合反應(yīng)引入到高分子鏈中,其作為多元醇結(jié)構(gòu)中的一部分,在燃燒過程中,磷元素會(huì)以PO·自由基的形式釋放并捕捉高分子基體燃燒生成的自由基,從而猝滅燃燒反應(yīng),同時(shí)促進(jìn)基體成碳,達(dá)到阻燃的效果。而含氮阻燃劑主要是通過在高溫下分解產(chǎn)生而NH3、N2等不燃?xì)怏w起到阻燃效果。反應(yīng)型阻燃改性一般具有阻燃作用持久穩(wěn)定,對材料其他性能影響較小的優(yōu)勢,但改性過程相對復(fù)雜,涉及到聚合反應(yīng)。同時(shí)對改性劑的要求也較高,只有部分阻燃元素或官能團(tuán)能引入TPU分子鏈中,因此研究及實(shí)際應(yīng)用并不多。另外,反應(yīng)型阻燃技術(shù)的阻燃效率還有待進(jìn)一步提高。TPU分為聚酯型和聚醚型。浙江TPU EV90AT3
根據(jù)二異氰酸脂組份的化學(xué)性質(zhì),TPU可以分為芳香族和脂肪族。脂肪族與芳香族主要區(qū)別在于組成成分不同。從分子結(jié)構(gòu)上來看,芳香族TPU自帶兩個(gè)苯環(huán),易受到外界干擾,不太穩(wěn)定。脂肪族TPU的分子結(jié)構(gòu)為純碳鏈結(jié)構(gòu),分子致密度是芳香族的數(shù)倍,相較于傳統(tǒng)芳香族TPU更為穩(wěn)定。從外觀來看,芳香族TPU在生產(chǎn)過程中的原始顆粒多為乳白色,脂肪族TPU在生產(chǎn)過程中的原始顆粒為無色透明。從應(yīng)用上來看,芳香族TPU是我們用的非常大眾的TPU,主要用于合成革、建材等對于耐黃性要求不高的產(chǎn)品。脂肪族TPU一般做有特殊要求的產(chǎn)品,主要用于醫(yī)療器械、汽車保護(hù)膜等對抗老化,耐黃變有要求的產(chǎn)品。聯(lián)景TPUTPU具有較高的絕緣性能,可以用作電纜的絕緣層材料,保護(hù)電纜內(nèi)部的導(dǎo)線免受外界電場和電壓的干擾。
中國MDI的研發(fā)始于20世紀(jì)60年代初期。2007年以來,國內(nèi)聚合MDI出口量迅猛增長,特別在2014年突飛猛進(jìn),中國逐步成為全球主要的MDI出口國。根據(jù)隆眾統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,2015年國內(nèi)MDI增幅14.81%,主因重慶BASF40萬噸/年裝置擴(kuò)產(chǎn)并試車成功,2017年因聯(lián)合二期24萬噸/年母液裝置投產(chǎn),國內(nèi)MDI裝置產(chǎn)能增幅9.03%,2021年萬華陽臺(tái)50萬噸/年裝置擴(kuò)產(chǎn),截至2021年一季度,國內(nèi)MDI增幅14.37%。目前中國已投產(chǎn)的MDI裝置集中在中國東部山東煙臺(tái)和上海、浙江。萬華己將根據(jù)地由山東轉(zhuǎn)至寧波大榭島,一方面是配合產(chǎn)能增加需要,另一方面拓展地理層面上的供應(yīng)優(yōu)化,通過新生產(chǎn)基地來增強(qiáng)華東和華南地區(qū)的供應(yīng),擴(kuò)大客戶群,由此可見萬華與科思創(chuàng)、BASF等外企的正面競爭將越發(fā)激烈。
TPU具有較好的強(qiáng)度、韌性、耐磨性等性能,使其成為非常適合電線電纜的護(hù)套材料。但在充電樁等應(yīng)用領(lǐng)域則需要更高的阻燃性能。提高TPU阻燃性能的方式一般有2種,一是反應(yīng)型阻燃改性,即通過化學(xué)鍵合,在合成TPU時(shí)引入具有阻燃功能的原料,比如含磷、氮等元素的多元醇或異氰酸酯;二是添加型阻燃劑改性,即以TPU為基材,添加阻燃劑進(jìn)行熔融混合。反應(yīng)型改性會(huì)改變TPU的結(jié)構(gòu),但添加型阻燃劑用量較大時(shí),TPU強(qiáng)度下降,加工性能變差,添加少量又達(dá)不到需要的阻燃等級,目前尚未見到真正能滿足充電樁應(yīng)用的商品化的此類高阻燃產(chǎn)品。添加無鹵阻燃劑是目前制備無鹵阻燃TPU普遍的技術(shù)路線,一般以磷系、氮系、硅系、硼系阻燃劑復(fù)配或者以金屬氫氧化物為阻燃劑。由于TPU自身易燃,往往阻燃劑填充量大于30%才能在燃燒時(shí)形成穩(wěn)定的阻燃層。但阻燃劑添加量較大時(shí),阻燃劑在TPU基材中分散不均勻,阻燃TPU力學(xué)性能不理想,這也限制了其在軟管、薄膜和電纜等領(lǐng)域的應(yīng)用推廣。TPU薄膜具有其他塑料和橡膠無法比擬的強(qiáng)度、韌性、耐磨、耐油、耐老化、環(huán)保無毒等優(yōu)良特性。
20 世紀(jì) 70 年代,日本引進(jìn)德國 TPU 生產(chǎn)設(shè)備。隨后,TPU 生產(chǎn)技術(shù)從日本傳入中國臺(tái)灣。中國大陸從 20 世紀(jì) 80 年代開始接觸 TPU 生產(chǎn)技術(shù),但一直未實(shí)現(xiàn)研發(fā)與工藝上的突破。90 年代以后,隨著市場對TPU 材料的需求增長,在歐、美、臺(tái)資企業(yè)進(jìn)入大陸后,大陸一些企業(yè)開始進(jìn)行 TPU 的生產(chǎn)、銷售。從產(chǎn)業(yè)生命周期來看,國內(nèi)的 TPU 行業(yè)正處于成長期,市場前景廣闊。從產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前景來看,國內(nèi)擁有龐大的市場規(guī)模和消費(fèi)需求,同時(shí)也具備一定的制造能力和技術(shù)實(shí)力。TPU材料的應(yīng)用潛力巨大,可以為社會(huì)帶來更多的便利和創(chuàng)新,與國際品牌的合作與競爭極大的促進(jìn)了國內(nèi)企業(yè)的發(fā)展,這為國內(nèi)TPU行業(yè)的發(fā)展提供了良好的條件。TPU軟管具有柔軟,彈性好,耐磨損,耐油,耐老化等優(yōu)異性能。山東 TPU
TPU具有高模量、高機(jī)械強(qiáng)度、高伸長和高彈性,優(yōu)良的耐磨、耐油、耐低溫、耐老化性能。浙江TPU EV90AT3
TPU行業(yè)的上游原材料主要來自于石油、煤衍生品或副產(chǎn)品,包括MDI、多元醇、BDO、己二酸、EDO等主要原材料。中游為聚氨酯,TPU屬于聚氨酯彈性體的一種,處于石油化工的下游產(chǎn)品,更為接近終端的消費(fèi)市場。TPU作為高分子新材料行業(yè)中的朝陽產(chǎn)業(yè),下游應(yīng)用領(lǐng)域廣闊。由于其具有其他塑料無法比擬的各種優(yōu)異性能,成為了材料行業(yè)的重要組成部分,下游覆蓋電子注塑、日常消費(fèi)品、工業(yè)、建筑、醫(yī)療、汽車、農(nóng)業(yè)等眾多領(lǐng)域,是運(yùn)動(dòng)裝備、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、資源勘探等有特殊要求的制造領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級的關(guān)鍵材料。浙江TPU EV90AT3