近年來,由于含磷、氮類的有機阻燃劑阻燃效果較為明顯,因此對該類阻燃劑研究較深。如采用一步包埋法將雙酚A-雙(二苯基磷酸酯)(BDP)與單體混合制備了BDP阻燃改性TPU。研究結(jié)果表明,在研究范圍內(nèi),阻燃TPU的氧指數(shù)和UL94阻燃等級隨著阻燃劑BDP含量的增加而提高,但其力學(xué)性能如拉伸強度和100%定伸模量則隨阻燃劑加入量的增加,表現(xiàn)出增大后減小的趨勢。當(dāng)阻燃劑BDP質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%時,阻燃TPU的綜合性能達(dá)到較為理想的狀態(tài),其氧指數(shù)達(dá)到26%,UL94阻燃等級達(dá)到V-1級。已有研究表明,有機阻燃劑阻燃效果明顯,與TPU基材的相容性好,其添加量可比無機阻燃劑多,力學(xué)性能的影響也比無機阻燃劑小,但在抑煙方面功效并不突出,只有少量有機阻燃劑具有一定抑煙效果。TPU可用于制造汽車底部防護(hù)裝置和發(fā)動機罩。江蘇TPU ZHF90AM9
目前TPU系列的新材料有很多,如:防水透氣TPU膜材、納米纖維隔膜及防水透氣PU涂層為主的面料,多種多樣。有透明的、有彩色的,看上去很美;摸上去或光滑如絲,或帶有絲絲縷縷紋路質(zhì)感。這些TPU材料無半點橡膠、塑料的氣味。TPU復(fù)合面料有兩種做法,一種叫后貼,先做成TPU薄膜再與面料上膠貼合;另一種叫在線復(fù)合,在面料上涂好膠或者不上膠,直接把TPU流延在面料上做成TPU復(fù)合面料或者夾網(wǎng)布。一般做后貼加工的工廠規(guī)模不大,在國內(nèi)有許多小廠,多是從薄膜廠購買TPU薄膜,自身只完成上膠貼合的過程。后貼的過程要對TPU薄膜再次加高溫高壓,工藝控制不當(dāng)便會對薄膜產(chǎn)生損傷,甚至出現(xiàn)細(xì)小破孔。上海耐刺穿TPUTPU薄膜在智能穿戴設(shè)備中有所應(yīng)用,如智能手環(huán)、智能手表等設(shè)備的表帶和表殼。
目前我國國內(nèi)TPU生產(chǎn)企業(yè)可分為三種類型,首先是:以萬華化學(xué)、華峰集團(tuán)為首的擁有MDI、多元醇或己二酸等主要原材料規(guī)?;a(chǎn)能力的化工企業(yè)。這類企業(yè)的特點是擁有雄厚的化工生產(chǎn)基礎(chǔ)、產(chǎn)業(yè)鏈長、整體規(guī)模大,業(yè)務(wù)領(lǐng)域也不限于TPU行業(yè);其次是:以美瑞新材、上海金湯科技為首的專注于TPU的研發(fā)生產(chǎn),并以技術(shù)創(chuàng)新和專業(yè)服務(wù)為理念的企業(yè)。這類企業(yè)近年來成長迅速,技術(shù)實力較強,在市場開發(fā)、客戶服務(wù)等方面體現(xiàn)出競爭優(yōu)勢,在細(xì)分市場發(fā)展較快;剩下是:數(shù)量眾多的小型企業(yè),產(chǎn)品單一、技術(shù)含量低、生產(chǎn)環(huán)境存在不同程度的安全或環(huán)保問題,這類企業(yè)競爭力相對不足。從市場競爭格局來看,我國熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)行業(yè)行業(yè)整體呈現(xiàn)“二超多強”的競爭格局。其中,萬華化學(xué)是國內(nèi)較大的TPU生產(chǎn)商,其市場份額達(dá)到16%。
TPU的開發(fā)和商業(yè)化可以追溯到上世紀(jì)50年代。1950年,BFGoodrich公司的Schollenberger等人開始研制TPU,經(jīng)多次改良,Goodrich公司(現(xiàn)為Lubrizol公司)于1961年正式推出以EstaneVc為首的商品化TPU產(chǎn)品。上世紀(jì)90年代,隨著外資TPU生產(chǎn)企業(yè)在中國投資建廠,我國TPU工業(yè)開始起步并逐步發(fā)展。進(jìn)入21世紀(jì),在市場需求增長(主要是PVC和橡膠的替代)、自主TPU生產(chǎn)工藝提升、國產(chǎn)上游原材料供應(yīng)逐步穩(wěn)定以及下游加工工藝改善等多重因素的積極推動下,中國TPU的產(chǎn)銷年復(fù)合增長率達(dá)到10%以上。隨著用量增長,TPU已成為材料行業(yè)重要組成部分,其主要應(yīng)用于鞋材、3C護(hù)套、管材以及薄膜等領(lǐng)域。TPU的表面具有良好的耐磨損性,能夠承受長時間的使用和頻繁的摩擦,而不會迅速磨損或破損。
熱塑性聚氨酯是一種性質(zhì)獨特的多功能彈性體,它是一種嵌段線性共聚物,由軟硬交替的鏈段序列組成。其適應(yīng)性來自化學(xué)結(jié)構(gòu)中的軟硬鏈段??梢酝ㄟ^調(diào)整軟硬鏈段的比例以實現(xiàn)各種硬度。軟硬鏈段的比例越高,熱塑性聚氨酯就越堅硬。硬鏈段為異氰酸酯,并可被分類為脂肪族或芳香族,具體取決于異氰酸酯的類型。軟鏈段由反應(yīng)生成的多元醇組成。除了指定熱塑性聚氨酯等級中硬鏈段和軟鏈段的比例外,異氰酸酯和多元醇的類型也會對熱塑性聚氨酯的性質(zhì)產(chǎn)生影響。目前全球生產(chǎn)TPU原料廠家主要有:巴斯夫、科思創(chuàng)、路博潤、亨斯邁、麥金沙、高鼎等等。山東 Lubrizol TPU EV89AT9
TPU是一種熱塑性材料,可以通過加熱和冷卻來進(jìn)行塑性變形,而不會發(fā)生化學(xué)變化。江蘇TPU ZHF90AM9
TPU作為彈性體是介于橡膠和塑料之間的一種材料,這從它的剛性看出來,TPU的剛性可由彈性模量來度量。橡膠的彈性模量通常在1~10Mpa,TPU在10~1000Mpa,塑料(尼龍,ABS,PC,POM)在1000~10000Mpa。TPU的硬度范圍相當(dāng)寬,從Shore A 60~Shore D 80并且在整個硬度范圍內(nèi)具有高彈性;TPU在很寬的溫度范圍內(nèi)-40~120℃,具有柔性,而不需要增塑劑;TPU對油類(礦物油,動植物油脂和潤滑油)和許多溶劑有良好的抵抗能力;TPU還有良好的耐天候性,極優(yōu)的耐高能射線性能。眾所周知的耐磨性,抗撕裂性,屈擾強度都是優(yōu)良的;拉伸強度高,伸長率大等都是TPU的亮眼優(yōu)點。江蘇TPU ZHF90AM9